434第三章水溶液中的离子平衡第四节难溶电解质的溶解平衡

1第三章水溶液中的离子平衡第四节难溶点解质的溶解平衡第1课时难溶电解质的溶解平衡一、物质的溶解向饱和NaCl溶液中加入浓盐酸，现象：有晶体析出。向饱和NaCl溶液中加入浓Na2SO4，现象：有晶体析出。结论：溶液中Na离子与Cl离子达到了饱和，当加入过多的该离子后，发生了析出现象，说明溶液的饱和不仅仅是对于物质而言的，而是针对溶液中的任何离子。结论：沉淀在溶液中并不是不溶解的，而是溶解的多少不同而已。溶解度10g的属于（易容）溶解度1~10g的属于（可容）溶解度0.01~1g的属于（微容）溶解度0.01g的属于（难容）没有不溶解的物质，只是溶的多少不同罢了。一般我们认为物质的离子浓度小于（1*10-5mol/L）就算沉淀完全。2二、溶解平衡定义：在一定条件下,难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时,溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。溶解平衡也存在化学平衡的（逆、等、动、定、变），同时也受（温度，浓度、同离子效应的影响）,可以与水解相比较。溶解平衡方程式的书写注意在沉淀后用(s)标明状态，并用“”。如：Ag2S(s)2Ag+(aq）+S2-(aq)溶解平衡存在的前提是：必须存在沉淀，否则不存在平衡。三、溶度积常数1、定义：在一定条件下，难溶电解质电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率，溶液中各离子的浓度保持不变的状态。2、表达式：AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)KSP=[c(An+)]m•[c(Bm-)]n3、影响因素：外因：①浓度：加水，平衡向溶解方向移动。②温度：升温，多数平衡向溶解方向移动。4、溶度积规则QC（离子积）〉KSP有沉淀析出QC=KSP平衡状态QC〈KSP未饱和，继续溶解3第2课时沉淀溶解平衡的应用一、生成沉淀的方法（1）调节pH法:使一些易与OH－结合生成沉淀的阳离子转化成沉淀的形式。如除掉氯化铵中的氯化铁杂质,可以加人氨水调节溶液的pH至7~8,可以将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀。（2）加人沉淀剂法:向溶液中加人沉淀剂,使之与溶液中的杂质离子的浓度商Q大于Ksp,生成沉淀以达到除去或分离的目的。对于沉淀剂的选择,一般要求沉淀反应进行的越完全越好,即生成沉淀的溶解度越小越好。（3）同离子效应法：向饱和溶液中加入大量含有这种离子的其他盐，使其从溶液中析出。向饱和氯化银溶液中加入大量浓盐酸就会使氯化银析出。二、沉淀溶解的方法（1）酸碱溶解法:根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质如果能设法不断地移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。例如,加入酸可以溶解碳酸盐、不溶的碱、和某些挥发性酸形成的盐如FeS等。（2）发生氧化还原反应使沉淀溶解:某些金属硫化物如CuS、HgS等,其溶度积特别小，在其饱和溶液中c(S2－)很小,不溶于非氧化性酸,只溶于氧化性酸(如硝酸、王水等),使S2－被氧化而浓度减小,从而达到沉淀溶解的目的。此法适用于那些具有明显氧化性或还原性的难溶物。（3）生成配合物使沉淀溶解:向沉淀溶解平衡体系中加人适当的配位剂,使沉淀溶解平衡的溶液中的某种离子生成稳定的配合物,以减小其离子浓度,从而使沉淀溶解。如在溶解AgCl时可以加人氨水以生成[Ag（NH3）2]＋而使AgCl溶解。（4）盐溶解：某些盐溶液也可以用来使沉淀溶解,如向Mg(OH)2沉淀中加人NH4Cl溶液,沉淀可以溶解,得澄清溶液。（由于铵根水解消耗了OH－，使Mg(OH)2沉淀的溶解平衡向右移动。）（5）升温法大多数沉淀溶解平衡是吸热反应,升高温度,溶解度增大,促进沉淀的溶解。但Ca（OH）2的溶解度随温度升高而降低。三.沉淀的转化溶解度大的生成溶解度小的，溶解度小的生成溶解度更小的。例如：向NaCl溶液中加入Ag(NO)3后，现象：继续向溶液中加入NaBr后，现象：继续向溶液中加入NaI后，现象：原因：溶解度AgCl〉AgBr〉AgI用途：想出去某些不溶解于酸碱的沉淀的时候，可以将其转化为某些溶解度更小的，但是可溶于酸碱的沉淀，将其除去。比如想出去水锈中的CaSO4，可加入一些Na2CO3，使CaSO4转化为CaCO3，再加酸溶解即可。四、分步沉淀法在不考虑反应速度前提下,在混合溶液中加入沉淀剂,被沉淀离子先后沉淀的现象。如果溶液中含有两种或两种以上的离子都能与加入的某种试剂(沉淀剂)反应。生成难溶电解质,沉淀的先后次序取抉于所需沉淀剂浓度的大小。所需沉淀剂离子浓度较小的先沉淀,较大的后沉淀。这种先后沉淀的现象叫做分步沉淀。只有对同一类型的难溶电解质,才可按它们的溶度积大小直接判断沉淀生成的先后次序;对于不同类型的难溶电解质,生成沉淀的先后次序需计算出它们所需沉淀剂离子浓度的大小来确定。