水采样流程(污水与地表水)

污水部分一.出发前准备工作出发前，了解任务对象的监测相关项目，监测的因子，应根据废水特性选用不同材质的容器进行采样。通常，有机样品使用简易玻璃采样瓶，无机样品使用聚乙烯塑料采样瓶（桶）及应在现场加入的保存剂，现场所需的记录表。对现场测定因子的测试仪器进行检查，校准，查看电量。pH计的准备(便携式pH计MP125)1.试剂和蒸馏水配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于2×10-6S/cm的蒸馏水，其pH以6.7～7.3之间为宜。（必须用新煮沸并冷却的蒸馏水（不含CO2）配制）2.测量pH时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液：2.1pH标准溶液甲（pH=4.008，25℃）称取先在110～130℃干燥2～3小时的邻苯二甲醉氢钾（KHC8H4O4）10.12克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。2.2pH标准溶浓乙（pH=6.865，25℃）分别称取先在110～130℃干燥2～3小时的磷酸二氢钾（KH2PO4）3.388克和磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.533克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。2.3pH标准溶液丙（pH=9.180，25℃）为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖溶浓（室温）共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂（Na2B4O7·10H2O）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释1L。3.标准溶浓的保存3.1标准溶液要在聚乙稀瓶中密闭保存。3.2在室温条件下标准溶浓一般以保存1～2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。3.3在4℃冰箱内存放，这样可延长使用期限,且用过的标准溶液不允许再倒回去。选择两个缓冲溶液对仪器进行校准，首先用6.86的缓冲溶液进行校准，待数据稳定，仪器数据锁定后再用第二个缓冲溶液进行校准。两次校准后查看仪器显示的斜率，在范围内仪器就可以使用，进行水样的pH测试。流量计的准备1.开机，按住开/关机键，直至液晶显示器亮2.按Enter键进入主菜单，按2键进入系统功能设置，在系统功能设置菜单中按5键查看电池数据（电压低于9.6伏时应更换电池），按0键返回主菜单，关机。3.检查测杆，是否正常调节高度，螺丝刀、卷尺相应工具是否具备。色度的准备50ml具塞比色管，其标线高度要一致。蒸馏水温度计的准备水温计：水温计为安装于金属半圆槽壳内的水银温度表，下端连接一金属贮水杯，使温度表球部悬于杯中，温度表顶端的槽壳带一圆环，栓以一定长度的绳子。通常测量范围为-6℃~+40℃，分度为0.2℃。二.现场工作到达现场后，必须全面掌握任务对象的生产概况。包括生产工艺流程、生产状况、产品及主要原辅材料的性质、产品年产量、原辅料年使用量、年用水量、中间体等内容及工况的控制和记录检查；工艺特点及产污环节、生产及排污情况；采样点性质、名称、位置和编号；有无排污设施、排污设施是否正常、排放污染物种类及数量、排放规律、排污去向、污水管网走向等情况的基础上确定采样点位1污水监测的布点1.1污染源污水监测点位的布设1.1.1布设原则1.1.1.1第一类污染物采样点位一律设在车间或车间处理设施的排放口或专门处理此类污染物设施的排口。1.1.1.2第二类污染物采样点位一律设在排污单位的外排口。1.1.1.3进入集中式污水处理厂和进入城市污水管网的污水采样点位应根据地方环境保护行政主管部门的要求确定。1.1.1.4污水处理设施效率监测采样点的布设a对整体污水处理设施效率监测时，在各种进入污水处理设施污水的入口和污水设施的总排口设置采样点。b对各污水处理单元效率监测时，在各种进入处理设施单元污水的入口和设施单元的排口设置采样点。2监测采样2.1采样时间和频次的确定原则采样频次的优化首先要对正常生产状况下的生产周期实施加密监测。生产周期大于24h，且连续生产并排污，应进行大于该工艺过程实际需要小时数的过程监测；生产工艺过程小于24h，生产、排污连续，应进行大于或等于24h的过程监测；小于24h且间歇、不连续生产和排污的，应进行从生产开始到生产结束的全过程监测。地方环境监测站对污染源的监督性监测每年不少于1次，如被国家或地方环境保护行政主管部门列为年度监测的重点排污单位，应增加到每年2～4次周期在8h以内的，每小时采1次样；周期大于8h的，每2h采1次样，但每个生产周期采样次数不少于3次。采样的同时测定流量。2.2采样时间与频次的要求2.2.1废水的采样时间、频次应能反映污染物排放的变化特征而具有较好的代表性，经地方环境保护行政主管部门认可，获得的污染物排放总量计算结果能作为总量控制、总量考核、总量收费等方面的依据。2.2.2废水流量和污染物浓度应同时测量，并尽可能实现流量与污染物浓度的同步连续监测。不能实施排污总量的同步连续监测时，监测结果应能反映正常和非正常生产状况下的实际污染物排放总量。2.2.3对不能实行连续监测的排污单位，采样及测流时间、频次应视生产周期和排污规律而定。在实施监测前，应摸清废水排放规律，并运用增加监测频次（如每个生产周期采集20个以上的水样），进行采样测流时间段的选择和最佳采样测流频次的确定。对于生产稳定且污染物排放有规律的排放源，可取24h混合样。排污无规律的排放源适当增加监测频次。其中无论何种情况均须对生产周期内最大排污情况进行监测。2.2.4环境保护行政主管部门所属环境监测站对实施排污总量控制的单位进行监督监测，并根据监测结果，确定具体的监督监测频次和监测时间。环境保护行政主管部门所属的监测站对排污单位的总量控制监督监测，重点污染源（日排水大于100吨的企业）每年4次以上（一般每个季度一次），一般污染源（日排水量100吨以下的企业）每年2～4次（上、下半年各1～2次）。2.2.5总量监测使用的自动在线监测仪，必须经国务院环境保护行政主管部门确认的具有相应资质的环境监测仪器检测机构认可，同时对监测系统进行现场适用性检测。2.2.6排污单位如有污水处理设施并能正常运行，或有废水调节池使废水能稳定排放，则污染物排放曲线比较平稳，如安装了自动在线监测仪，监督监测可采集瞬时水样。2.3.采样位置含石油类和动植物油废水采样位置一般要设置在测流堰跌水处或巴歇尔槽出水处，且在水面至水面下5cm～30cm处；在测流堰跌水处，或使排水形成水跃，采集混匀的水样；氰化物和Pb、Cd、Hg、As和Cr(VI)采样，应避开水表面进行。含油废水样品，应分别单独定容采样，其中油全量转移测定。2.4.废水样品采集所采集的废水样主要是瞬时样和比例混合样。2.4.1瞬时水样一些排污单位的生产工艺过程连续且稳定，瞬时样品具有较好的代表性，则可以用瞬时采样的方法。对有污水处理设施并正常运转或建有调节池的污染源，其废水为稳定排放的，监测时亦可采集瞬时废水样。2.4.2时间比例混合水样当废水流量变化小于20%，污染物浓度随时间变化较小时，按等时间间隔采集等体积水样混合。2.4.3流量比例混合水样流量比例混合水样一般采用与流量计相连的自动采样器采取。比例混合水样分为连续比例混合水样和间隔比例混合水样两种。连续比例混合水样是在选定采样时段内，根据废水排放流量，按一定比例连续采集的混合水样。间隔比例混合水样是根据一定的排放量间隔，分别采取与排放量有一定比例关系的水样混合而成。2.5污水采样方法2.5.1在分时间单元采集样品时，测定pH、COD、BOD、DO、硫化物、油类、有机物、余氯、粪大肠菌群、悬浮物、放射性等项目的样品，不能混合，只能单独采样。2.5.2对不同的监测项目应选用的容器材质、加入的保存剂及其用量与保存期、应采集的水样体积和容器的洗涤方法等见表1.表1部分指标保存技术序号项目采样容器保存剂及用量保存期采样量/（ml）备注1悬浮物G或P1-5℃暗处14d500平行2CODG加H2SO4，pH≤22d5003高锰酸盐指数G1-5℃暗处2d500尽快分析4BOD5溶解氧瓶1-5℃暗处冷藏12h250注满容器，密封5DO溶解氧瓶加入硫酸锰，碱性KI溶液，现场固定24h500尽量现场测定6总磷G或P加H2SO4，pH≤224h2507氨氮G或P加H2SO4，pH≤224h2508硫化物G或P先加入一定量的乙酸锌-乙酸钠溶液，再加水样至小半瓶，然后滴加适量的NaOH,生成硫化锌沉淀，充满水样，不留气泡，倒转混匀，固定硫化物24h250水书第四版分析方法中（平行及加标样）9六价铬G或P加NaOH，pH=8~914d25010铜、锌PHNO3,1L水样中加浓HNO310ml25011重金属GHNO3,1L水样中加浓HNO310ml25012油类G加HCl至，pH≤27d250（平行及加标样）13阴离子表面活性剂G或P1-5℃冷藏2d50014氟化物P(聚四氟乙烯除外)1m2002.5.3注意事项a用样品容器直接采样时，必须用水样冲洗3次后再行采样。但当水面有浮油时，采油的容器不能冲洗。b.采样时应注意除去水面的杂物、垃圾等漂浮物。c.用于测定悬浮物、BOD、硫化物、油类、余氯的水样，必须单独定容采样，全部用于测定。d.在选用特殊的专用采样器（如油类采样器）时，应按照该采样器的使用方法采样。e.采样时应认真填写“污水采样记录表”，表中应有以下内容：污染源名称、监测目的、监测项目、采样点位、采样时间、样品编号、污水性质、污水流量、采样人姓名及其他有关事项等。具体格式可由各省制定。f.凡需现场监测的项目，应进行现场监测。2.5.4.污水样品的保存、运输和记录污水样品的组成往往相当复杂，其稳定性通常比地表水样更差，应设法尽快测定。采样后要在每个样品瓶上贴一标签，标明点位编号、采样日期和时间、测定项目和保存方法等。2.6.细菌的采样2.6.1.采样用具、容器灭菌方法2.6.1.1.玻璃吸管、长柄勺、长柄匙，要单个用牛皮纸包好，经高压灭菌。2.6.1.2盛装样本的容器要预先贴好标签，编号后单个用牛皮纸包好，经高压灭菌消毒，密闭、干燥。2.6.1.3采样用棉拭子、玻璃平皿、生理盐水、滤纸等，均要分别用牛皮纸包好，经高压灭菌消毒备用。2.6.1.4镊子、组织剪刀、手术刀等用具，分别用牛皮纸包好，经高压灭菌消毒备用或在使用前在酒精灯上火焰消毒。2.6.1.5消毒好的用具要妥善保管，防止污染。2.6.2.无菌操作步骤2.6.2.1.采样前，操作人员先用75％酒精棉球消毒手或戴好无菌手套，再用75％酒精棉球将采样开口处周围抹擦消毒，然后将容器打开。2.6.2.2.固体、半固体样本，可用灭菌小勺或小匙采样，液体样本用玻璃吸管或注射器采样，样本取出后，将其装入样本容器，样本容器在酒精灯上用火焰消毒后加盖密封。2.6.2.3.用具、设备、食具采样，可用经灭菌的手术刀，把表面干燥的污物刮下装入干燥的灭菌容器中送检；用具、食具表面检查，可用灭菌棉拭子沾湿灭菌生理盐水抹擦表面，将棉拭子抹擦的一端对准采样容器瓶口剪断放入容器内，或用灭菌生理盐水沾湿预先灭菌的滤纸，然后贴附于样本表面，1min后，用无菌镊子夹取滤纸放入样本容器内送检。2.6.3.无菌采样注意事项2.6.3.1.预先包好消毒的采样工具和容器，必须在采样时方可打开所包的纸。2.6.3.2.采样时最好两人操作，一人负责取样，另一人协助打开采样瓶、包装和封口。2.6.3.3.检查微生物样本，要在采样后6小时以内送检验室。气温较高的季节，送检样本应保存在有隔热材料的采样箱，箱内放冰块或冷却剂保存。但应注意勿使冰块融化的水污染样本。2.6.3.4.样本送到检验室应立即检验，如不能立即检验，应冷藏保存于4℃。不能冷冻保存。2.6现场测定2.6.1pH的测定2.6.1.1样品测定测定样品时，先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读数稳定时记下pH值。2.6.1.2注释2.6.1.2.1玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24小时以上。2.6.1.2.2测定pH时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰杯。2.6.1.2.3必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间甘汞电极的内电极和