COD的测定方法

JiangSuRenshouPharmaceuticalCo.,Ltd.江苏仁寿药业有限公司ApplicableDept.:ED、QD、MD分发部门：工程部、质量部、生产部IssueDept.:ED颁发部门：工程部DocumentNo.:EM/G012-03PAGE1of7文件号：EM/G012-03共5页之第1页Subject:ProcedureonEquipmentRepairingandMaintenance文件名称：化学需氧量的测定Revision:04修订号：04SupersedesdocumentNo.:EM/G012-02替代文件号：EM/G012-02Effectivedate:生效日期：Approvals批准Dept.部门Occupation职务Name姓名Signature签名Date日期Issuedby制定人ED工程部Equipmentmanager设备管理员孙政超Reviewedby审核人ED工程部Manager经理杨卫东Reviewedby审核人QD质量部Manager经理钱晓华Approvedby批准人QD质量部Theheadofqualitymanagement质量管理负责人钱晓华Approvedby批准人MD生产部Theheadofproductionmanagement生产管理负责人刘健JiangSuRenshouPharmaceuticalCo.,Ltd.江苏仁寿药业有限公司ApplicableDept.:ED、QD、MD分发部门：工程部、质量部、生产部IssueDept.:ED颁发部门：工程部DocumentNo.:EM/G012-03PAGE2of7文件号：EM/G012-03共5页之第2页Subject:ProcedureonEquipmentRepairingandMaintenance文件名称：化学需氧量的测定Revision:04修订号：04SupersedesdocumentNo.:EM/G012-02替代文件号：EM/G012-02Effectivedate:生效日期：目录1.概述2.试剂3.仪器4.采样和样品5.操作步骤6.结果的表示JiangSuRenshouPharmaceuticalCo.,Ltd.江苏仁寿药业有限公司ApplicableDept.:ED、QD、MD分发部门：工程部、质量部、生产部IssueDept.:ED颁发部门：工程部DocumentNo.:EM/G012-03PAGE3of7文件号：EM/G012-03共5页之第3页Subject:ProcedureonEquipmentRepairingandMaintenance文件名称：化学需氧量的测定Revision:04修订号：04SupersedesdocumentNo.:EM/G012-02替代文件号：EM/G012-02Effectivedate:生效日期：1.概述1.1定义：在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度。1.2适用范围：本标准适用于各类型的含COD值大于30mg/l的水样，对未经稀释的水样的测定上线为700mg/l，不适用于含氯化物浓度大于1000mg/l（稀释后）的含盐水。1.3原理：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。2.试剂2.1.硫酸银（Ag2SO4),化学纯。2.2硫酸汞（HgSO4),化学纯。2.3硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/ml2.4硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸中加入10g硫酸银放置1-2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。2.5重铬酸钾标准溶液。(每日用前必须用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液的浓度）2.5.1.浓度为C（1/6K2CR2O7)=0.250mol/l的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000ml。2.5.2.浓度为C（1/6K2CR2O7)=0.0250mol/l的重铬酸钾标准溶液：将2.5.1条的溶液稀释10倍而成。2.6硫酸亚铁铵的标准溶液滴定：浓度为C｛（NH4)2Fe(SO4)2·6H2O｝≈0.10mol/l的硫酸亚铁铵标准滴定溶液。溶解39g硫酸亚铁铵｛（NH4)2Fe(SO4)2·6H2O｝于水中，加入20ml硫酸，待其溶液冷却后稀释至1000ml。注：试验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。3.仪器3.1回流装置3.1.1带有24号标准磨口的250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。3.1.2回流冷凝管，长度为300-500mm，若取样量在30ml以上，可采用带500ml锥形瓶的全玻璃回流装置。3.2.KHCOD-100型COD自动消解仪。3.3.25ml酸式滴定管。3.4防爆玻璃珠。3.5.烧杯。4.采样和样品4.1.采样4.1.1水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析，应加入硫酸至PH2，置4℃下JiangSuRenshouPharmaceuticalCo.,Ltd.江苏仁寿药业有限公司ApplicableDept.:ED、QD、MD分发部门：工程部、质量部、生产部IssueDept.:ED颁发部门：工程部DocumentNo.:EM/G012-03PAGE4of7文件号：EM/G012-03共5页之第4页Subject:ProcedureonEquipmentRepairingandMaintenance文件名称：化学需氧量的测定Revision:04修订号：04SupersedesdocumentNo.:EM/G012-02替代文件号：EM/G012-02Effectivedate:生效日期：保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于100ml。4.2.试样的准备4.2.1.将试样充分摇匀，取出20.0ml作为试料。5.操作步骤5.1将回流消解仪右侧板电源打开，同时打开风扇，吹风指示灯亮，进行预热。5.2取试样于锥形瓶中，或取适量试样加水至20ml。5.3空白试验：取20.0ml蒸馏水于锥形瓶中进行空白试验。（其余试剂和试样测定相同）5.4去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的，该实验主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞部分的去除，经回流后氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。当氯离子含量超过1000mg/l时，COD的最低允许值为250mg/l，低于此结果的准确度就不可靠。5.5水样的测定：与试样中加入10.0ml重铬酸钾标准溶液和几颗防爆玻璃珠，摇匀。5.6回流5.6.1将锥形瓶接到回流消解仪下端，从冷凝管上端缓慢加入30ml硫酸银，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。5.6.2按“设时（定时）”健，递减消解时间为2小时。5.6.3按“加热（开始）”健，仪器开始进行加热消解回流，加热指示灯亮。5.6.4消解完毕后，仪器显示000并闪烁，加热指示灯灭，消解结束，关闭风扇及电源。5.7冷却后，用蒸馏水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140ml左右，溶液冷却至室温后，加入3滴试亚铁灵，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液，溶液的颜色有黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点，记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。6.结果的表示6.1计算方法：以mg/l计的水样化学需氧量，计算公式如下：COD(mg/l)=C(V1-V2)*8000/V0试中：C—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，V1—空白试验所消耗的消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml。V2—试样试验所消耗的消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml。V0—试样的体积，ml。8000—1/4O2的摩尔质量以mg/l为单位换算值。测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样，当计算处COD值小于10mg/l时，应表示为“COD10mg/l”。6.2在特殊情况下，需要测定的试样在10.0ml到50.0ml之间，试剂的体积重量按表1作相应的调整。JiangSuRenshouPharmaceuticalCo.,Ltd.江苏仁寿药业有限公司ApplicableDept.:ED、QD、MD分发部门：工程部、质量部、生产部IssueDept.:ED颁发部门：工程部DocumentNo.:EM/G012-03PAGE5of7文件号：EM/G012-03共5页之第5页Subject:ProcedureonEquipmentRepairingandMaintenance文件名称：化学需氧量的测定Revision:04修订号：04SupersedesdocumentNo.:EM/G012-02替代文件号：EM/G012-02Effectivedate:生效日期：表1不同取样量采用的试剂用量样品量ml0.250NK2CR2O7mlAg2SO4-H2SO4mlHgSO4g（NH4)2Fe(SO4)2·6H2Omol/l滴定前体积ml10.020.030.040.050.05.010.015.020.025.015304560750.20.40.60.81.00.050.100.150.200.2570140210200350JiangSuRenshouPharmaceuticalCo.,Ltd.江苏仁寿药业有限公司ApplicableDept.:ED、QD、MD分发部门：工程部、质量部、生产部IssueDept.:ED颁发部门：工程部DocumentNo.:EM/G012-03PAGE6of7文件号：EM/G012-03共5页之第6页Subject:ProcedureonEquipmentRepairingandMaintenance文件名称：化学需氧量的测定Revision:04修订号：04SupersedesdocumentNo.:EM/G012-02替代文件号：EM/G012-02Effectivedate:生效日期：附件：6变更历史变更实施日期变更内容文件号变更修订号2011.10.17根据新版GMP对文件进行修订以及文件格式SMP/GC15-04变更为“EM/G012-00”012012.03.19文件名增加“保养”二字“EM/G012-00”变更为“EM/G012-01”02JiangSuRenshouPharmaceuticalCo.,Ltd.江苏仁寿药业有限公司ApplicableDept.:ED、QD、MD分发部门：工程部、质量部、生产部IssueDept.:ED颁发部门：工程部DocumentNo.:EM/G012-03PAGE7of7文件号：EM/G012-03共5页之第7页Subject:ProcedureonEquipmentRepairingandMaintenance文件名称：化学需氧量的测定Revision:04修订号：04SupersedesdocumentNo.:EM/G012-02替代文件号：EM/G012-02Effectivedate:生效日期：2012.08.30删除附件2：设备检修保养记录“EM/G012-01”变更为“EM/G012-02”03复查文件内容,重新审核和批准。“EM/G012-02”变更为“EM/G012-03”04