D6224-吹扫捕集-气质联用仪-分析挥发性有机物(美国EPA方法)文库

本文由chenpg0914贡献pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。环境应用资料使用吹扫和捕集气相色谱/质谱法的美国EPA挥发性有机物METHOD524.2方法CheriCoody,PublicHealthLaboratory,MississippiStateHealthDepartment,Jackson,MSUSAMichaelJ.BurkeandElaineA.LeMoine,PerkinElmerInstruments,761MainAvenue,Norwalk,CT06897USA简介清洁饮用水是在全球范围内受到关注的课题项目。污染可危及水供给的质量并引发对健康的短期和长期影响。严格的水质标准规定，应在极低的浓度范围内对水中的多种污染物进行检测和定量，这样有助于保障饮用水的安全。美国EPAMethod524.2(1)方法提供了关于确定水中的挥发性有机污染物的浓度是否达到了水质目标的必要指导原则。在此列出的设备和条件提供了符合严格的Method524.2标准的数据。它适用于广泛的挥发性有机化合物，并提供了满足饮用水标准所需的必要灵敏度。针对更常用的目标化合物列出了检出限、校正结果、准确性和精确度数据。方法摘要这是一种使用样品引入的吹扫和捕集技术的气相色谱/质谱联用仪(GC/MS)方法。通过向样品中鼓入惰性气体，对样品的等分试样中的挥发性成分进行吹扫。然后在吸附材料上捕集这些成分、加热并反冲到气相色谱仪(GC)色谱柱中。使用色谱升温程序分离各分析物，并将其洗脱到质谱仪(MS)中以用于测定。通过与在相同条件下获得的已知标准样品的保留时间和质谱进行比较来加以识别。使用内部标准技术执行定量操作。仪器条件。表1、2和3列出用于生成在此所列数据的气相色谱仪、质谱仪以及吹扫和捕集装置的设备和条件。使用开放式分流接口将气相色谱仪色谱柱与质谱仪输送管连接起来。接口由1/16不锈钢Swagelok?T接头组成。将0.92x0.12mm内径x0.1mm5%苯基甲基硅油固定限流器插入珀金埃尔默TurboMass?气相色谱/质谱联用仪中，使另一端直接穿过连接器并将一部分留在外面。已将在色谱柱末端的检测器上的熔融石英输送管移除，并将T直接连接到玻璃色谱柱，以允许将固定限流器直接插入到色谱柱中。将限流器插入一定距离（该距离长度等于玻璃色谱柱的3.5圈），并将流出物从仪器后部排出。此配置适用于低浓度饮用水挥发性有机物分析。表1：色谱条件珀金埃尔默AutoSystemXL气相色谱仪色谱柱Vocol60mx0.75mm，1.5-μm薄膜厚度柱温箱升温程序升温至10?C保持5.00分钟，以6?C/分钟的速度升温至75?C保持10.00分钟以15?C/分钟的速度升温5.00分钟，达到145?C；以15?C/分钟的速度升温5.00分钟，达到160?C冷却剂液态CO2手动气路控制(PPC)氦，15.0mL/分钟100?C填充进样器表2：质谱仪条件珀金埃尔默TurboMass质谱仪质量扫描范围扫描时间中间扫描延迟灯丝延迟离子源温度输送管温度离子化模式35-260m/z0.5秒0.13秒2分钟150?C200?CEI表3：吹扫和捕集条件TekmarLSC3000进样器吹扫气体流速吹扫脱附烘烤捕集阱样品量He，40mL/分钟在室温下11分钟180?C下4分钟220?C下5分钟Vocarb300025mL时间和温度设置：方法性能调谐标准要测试仪器性能，需要分析25ng（或更少量）的4-溴氟苯(BFB)的标准溶液，并将其光谱与列于方法中的丰度标准相比较。图1演示使用上述条件满足Method524.2丰度要求的成功的BFB分析。校正在开始时，针对每个目标分析物执行涵盖整个分析范围的方法校正。分析样品之前，必须满足特定标准。对于系数为20的校正范围，至少需要三个标准样品。系数为50的校正范围至少需要四个标准样品，而系数为100的校正范围则至少需要5个。图1.调谐报告。在此列出的校正数据是六个标准样品的结果，具体为0.5、1.0、2.5、5.0、10.0和20.0ppb（校正范围系数为40）。每项校正标准都包含10ppb内部标准氟苯和1ppb标准对溴氟苯替代溶液。初始校正性能验证基于标准样品的相对响应系数(RRF)的计算相对标准偏差(RSD)与最大阈值的比较。使用以下公式计算响应系数：使用以下公式计算响应系数：RF=(Ax)(Qis)(Ais)(Qx)RF其中：=(Ax)(Qis)(Ais)(Qx)RF=其中：响应系数，RF响应系数，Ax==分析物定量离子的积分丰度，A=分析物定量离子Aisx=内部标准样品定量离子的丰度的积分丰度，积分，Ais=内部标准样品定Qx=以纳克或浓度单位进行吹扫的量离子的丰度积分，=以分析物数量，纳克或xQ浓度单位进行吹扫Qis=以纳克浓度单位进行吹扫的内部的分析物数量，Q=以纳克浓度单位标准样品的数量。进行吹扫的内部标i准样品的数量。然后使用以下公式计算RSD：s表4：符合要求的初始校正化合物苯溴苯溴氯甲烷溴二氯甲烷三溴甲烷溴代甲烷正丁基苯仲丁基苯叔丁基苯四氯化碳氯苯氯乙烷氯仿氯甲烷2-氯甲苯4-氯甲苯二溴氯甲烷二溴甲烷1,2-二氯苯1,3-二氯苯1,4-二氯苯二氯二氟甲烷二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,1-二氯乙烯顺-1,2-二氯乙烯反-1,2-二氯乙烯1,2-二氯丙烷符合性限制%RSD7.811.88.56.712.94.97.95.25.06.310.73.09.215.513.311.59.86.28.79.19.811.89.07.911.28.35.59.420%化合物1,3-二氯丙烷2,2-二氯丙烷1,1-二氯丙烯顺-1,3-二氯丙烯反-1,3-二氯丙烯乙苯六氯丁二烯异丙苯4-异丙基甲苯二氯甲烷萘正丙基苯苯乙烯1,1,1,2-四氯乙烷1,1,2,2-四氯乙烷四氯乙烯甲苯1,2,3-三氯苯1,2,4-三氯苯1,1,1-三氯乙烷1,1,2-三氯乙烷三氯乙烯三氯氟甲烷1,2,4-三甲基苯1,3,5-三甲基苯氯乙烯邻二甲苯间/对二甲苯符合性限制%RSD10.07.73.75.04.69.55.35.65.26.57.28.57.811.117.34.28.36.66.43.39.85.93.35.85.64.711.19.620%RSD=100(SD/RF)然后使用以下公式计算其中：RSD：RSD=相对标准偏差，RSD=100(SD/RF)其中：SD==相对标准偏RSD标准偏差，且差，RF=（初始校正标准样品的）平均相对SD=标准偏差，且响应系数。RF=（初始校正标准样品的）平均相对响应系初始校正的计算%RSD必须小于20%数。才能被视为符合要求。或者，也可使用线性初始校正的计算或二次回归校正曲线，方法为绘制：%RSD必须小于20%才能被视为符合要求。或相对于Qx的Ax/Ais者，也可使用线性或二次回归校正曲线，方法为绘数据在使用RSD表4中所列的%RSD制：测试时符合校正的要求。图2示范一条相对于Qx的Ax/Ais符合要求的线性回归曲线，其中测定系数表4中所列的%RSD大于或等于0.99。数据在使用RSD测试时符合校正的要求。图2示范准确性和精确度一条符合要求的线性回归曲线，其中测定系数大于必须首先通过重复分析每个浓度为或等于0.99。2–5μg/L的分析物来证明准确性和精确度。计算所测得的浓度并求出平均准确性和精确度必须值。精确度是作为回收百分比进行测量首先通过重复分析每个浓度为2–5?g/L的分析物的真值的百分比，准确度为该值的相对来证明准确性和精确度。标准偏差。因此，回收百分比必须满足计算所测得的浓度并求出平均值。精确度是作为回80-120%精确度的要求，且所有收百分比进行测量的真值的百分比，准确度为该值%RSD必须小于最大值的20%才能的相对标准偏差。因此，回收百分比必须满足80证明准确性。120%精确度的要求，且所有%RSD必须小于最大值的20%才能证明准确性。图2.氯乙烯的线性回归曲线。表5表列出使用2.5-μg/L标准样品列出使用?标准样品从八从八次重复分析中所获得的目(8)次重复分析中所获得的目标分析物的准确性和精确标分析物的准确性和精确度数据。所度数据。所有化合物所显示出的准确性和精确度都有化合物所显示出的准确性和精确度符合要求。都符合要求。表5：八次重复分析2.5μg/L标准样品的准确性和精确度结果准确性和精确度数据化合物苯溴苯溴氯甲烷溴二氯甲烷三溴甲烷溴代甲烷正丁基苯仲丁基苯叔丁基苯四氯化碳氯苯氯乙烷氯仿氯甲烷2-氯甲苯4-氯甲苯二溴氯甲烷二溴甲烷1,2-二氯苯1,3-二氯苯1,4-二氯苯二氯二氟甲烷二氯乙烷1,2-二氯乙烷1,1-二氯乙烯顺-1,2-二氯乙烯反-1,2-二氯乙烯1,2-二氯丙烷1,3-二氯丙烷2,2-二氯丙烷1,1-二氯丙烯顺-1,3-二氯丙烯反-1,3-二氯丙烯乙苯六氯丁二烯异丙苯4-异丙基甲苯二氯甲烷萘正丙基苯苯乙烯1,1,1,2-四氯乙烷1,1,2,2-四氯乙烷四氯乙烯甲苯1,2,3-三氯苯1,2,4-三氯苯1,1,1-三氯乙烷1,1,2-三氯乙烷三氯乙烯三氯氟甲烷1,2,4-三甲基苯1,3,5-三甲基苯氯乙烯邻二甲苯间/对二甲苯*要求标准*总浓度为5.0μg/L平均值(μg/L)2.262.592.182.312.202.942.572.092.572.802.372.742.452.282.392.512.572.622.552.582.572.322.892.822.702.872.452.982.232.362.312.112.182.552.572.082.662.262.742.462.252.582.552.582.822.532.692.542.542.572.672.252.112.632.514.89回收百分比90.2103.487.392.387.9117.6102.783.4102.6112.194.8109.697.991.295.6100.4102.8104.6102.1103.0103.092.8115.6112.6107.8114.798.0119.389.394.492.384.287.1101.9102.883.3106.290.4109.598.489.8103.0102.2103.3112.9101.3107.6101.7101.7102.7106.690.084.5105.2100.397.880–120%%RSD3.310.03.23.07.38.910.09.64.72.710.05.11.28.310.610.28.52.610.710.110.510.54.23.75.22.31.73.13.38.42.35.14.47.414.09.65.93.34.08.78.77.15.03.32.510.29.92.02.71.18.910.610.02.66.312.520%检出限。如方法中所重复分析1.0-μg/L标准溶液五(5)述，使用以下公式计算检出限：次以确定=S法检出限(MDL)。如MDL方t(n-1,alpha=0.99)其中：Method524.2方法中所述，使用以t(n-1,alpha=0.99)=具有下公式计算检出限：n-1度灵活性的99%可MDL=St(n-1,alpha=0.99)信度的t值，n=其中：重复次数，且S=重复分析的标准偏t(n-1,alpha=0.99)=具有n-1度灵差。活性的99%可信度的t值，n=重复次数，且S=重复分析的标准偏差。检出限重复分析?标准溶液五次以确定方法检出限表6列出使用相同的条件和在此引用的计算方法所获得的所有已列出目标分析物的MDL。使用在Method524.2中所引用的大口径毛细管柱获取检出限，范围为0.019–1.6μg/L。还列出国家主要饮用水标准(2)中所引用的最大污染级别(MCL)以进行比较。MDL完全低于MCL，并顺利地与在美国EPA方法中所列出的指导限制进行了比较。检出限可因不同因素（例如所用的精确分析条件、分析