2016年暨南大学招收硕士研究生入学考试大纲-821基础化学2016考研大纲

I考察目标基础化学考试涵盖化学热力学、化学动力学、原子结构、胶体和溶液及滴定分析等几个方面的内容。要求考生比较系统的掌握基础化学上述方面的概念、基本原理和方法，能够运用所学的基本原理和基本方法分析、判断和解决有关理论和实际问题。II考试形式和试卷结构1.试卷满分及考试时间本试卷满分为150分，考试时间为180分钟。2.答题方式本试卷答题方式为闭卷、笔试。3.试卷题型结构概念题15分填空题20分选择题30分简答题20分综合题65分III考察范围气体与溶液1.理想气体分子本身不占体积，分子间没有相互作用力的气体。2.理想气体方程pV=nRT3.道尔顿分压定律混合气体的总压力等于各组分分压之和。4.相（概念）体系中物理性质和化学性质完全相同的一部分称为相。5.稀溶液的依数性蒸汽压-饱和蒸汽压与难溶电解质溶液的蒸汽压p=pB*xB；沸点-沸点、正常沸点、凝固点的概念；溶质对于溶液沸点和凝固点的影响△Tb=Kbb，△Tf=Kfb渗透压-渗透与渗透压的概念；ПV=nRT，П=cRT。6.胶体溶液动力性质-布朗运动的概念与实质；光学性质-丁达尔现象的概念与实质；电学性质-电泳现象的实质，胶团双电层结构Zeta电位的定义；影响溶胶稳定性和导致聚沉的因素；胶团结构；高分子溶液与凝胶的特点。化学热力学基础1.基本概念系统、环境、状态、状态函数、过程、途径；2.热力学第一定律能量在转化的过程中总值不变（能量守恒定律），△U=Q-W3.等容反应与等压反应等容反应-体积保持不变，体系不作体积功，W=0，△U=QV等压反应-压力保持不变，Qp=H2-H1=△H4.热化学方程式定义：表示化学反应与其热效应关系的化学方程式；热力学标准状态：浓度、压力、温度；标准焓变5.盖斯定律定义：不论化学反应是一步完成还是分步完成，其热效应总是相同的。6.生成焓生成焓与标准生成焓的定义与计算；化学键键能与反应焓变的关系；7.热力学第二定律孤立体系的任何自发过程，体系的熵总是增加的。8.熵与标准摩尔熵熵-体系混乱度的衡量参数；热力学第三定律-0K时，任何纯物质的完整晶体的熵值为零；标准摩尔熵-标准状态下1mol物质的熵值；熵值大小与聚集态、分子复杂程度、分子量和分子构型的关系。9.吉布斯自由能吉布斯自由能也称为自由焓，G=H-TS吉布斯-赫姆霍兹方程式：对于等温等压过程，△G=△H-T△S10.标准平衡常数标准平衡常数的定义；气体反应、溶液反应和复相反应的标准平衡常数的表达式；11.化学平衡用标准平衡常数判断自发反应方向；化学平衡的移动（浓度、压力和温度对平衡的影响）化学反应速率1.反应速率反应速率的表示方式：tttj1212；2.基元反应与非基元反应反应物分子在碰撞中一步直接转化为生成物分子的反应称为基元反应；3.质量作用定律基元反应的反应速率与反应物浓度以方程式中化学计量数的绝对值为乘幂的乘积成正比；反应速率与反应物浓度的关系-bBaAckcv4.反应速度与温度的关系RTEaAek5.反应速度理论碰撞理论-定义、活化能（概念）；过渡态理论-定义；6.级数反应及其特点一级反应二级反应解离平衡1.解离平衡常数对于一元弱酸-cHBccBccHcKa///对于一元弱碱-cMOHccOHccMcKb///稀释定律-溶液的解离度与浓度的平方根成反比，ccKaa/同离子效应与盐效应；2.多元弱酸的解离平衡3.水的解离与pH标度水的离子积常数-一定温度下水中氢离子与氢氧根离子浓度乘积为常数pH=Hlg，pH=cHc/lg，pOH=OHlg，pH+pOH=144.盐类水解一元强碱弱酸盐的水解-ccKKcOHcaw一元强酸弱碱盐的水解-ccKKcHcbW一元弱酸弱碱盐的水解-baWKKKcHc多元弱酸强碱盐的水解-ccKKcOHcaW2只考虑一级水解影响盐类水解的因素5.缓冲溶液缓冲溶液的原理缓冲溶液酸度计算公式-酸盐ccpKpHalg6.酸碱理论酸碱的质子论酸碱的电子论共轭酸碱7.沉淀的生成和溶解溶度积常数的定义和计算如何判断沉淀是否生成，Qi和spK的关系对沉淀的影响及相关计算氧化还原反应1.氧化数氧化数的定义2.氧化还原反应方程式的配平3.原电池原电池的组成与符号表示法标准电极电势标准电极电势的应用4.能斯特方程电极电位的能斯特方程表示法溶液浓度对电极电位的影响（能够进行相关计算）5.吉布斯自由能与电动势的关系GrEW，nFEGr能够进行相关计算6.电极电动势的应用电极电动势的计算利用电极电动势判断氧化还原反应的方向标准电极电动势和平衡常数原子结构1.氢光谱与玻尔理论氢光谱通式-2221111nnR玻尔理论的基本假设自发跃迁的辐射频率222111nnhAv2.波粒二象性mvh3.测不准原理hPxx4.薛定谔方程薛定谔方程的物理意义波函数的物理意义5．量子数主量子数角量子数磁量子数自旋量子数6.波函数与电子云图形电子云角度分布图电子云径向分布图7.原子核外电子排布电子排布三规则：保利不相容原理、能量最低原理、洪特规则；8.原子结构与元素周期律原子结构与元素性质间的关系电离能（概念）电子亲合能（概念）共价键与分子间力1.现代价键理论2.共价键的特性饱和性、方向性、共价键的类型3.杂化轨道理论杂化、杂化轨道的概念；杂化轨道的特性；杂化轨道的类型4.分子轨道理论分子轨道理论的基本要点；原子轨道组合成分子轨道的三条原则；能级图；分子轨道理论的简单应用5.分子的极性和分子间作用力分子间作用力-范德华力（静电力、诱导力、色散力）范德华力的特点6.氢键氢键的形成分子内氢键与分子间氢键氢键的两个特性配位化合物1.配位化合物配位化合物的定义配位原子（概念）、配位数（概念）配合物的命名2.配合物的化学键本质价键理论-α配键与π配键，内轨与外轨配合物滴定分析1.标准溶液的配制2.滴定分析的计算3.分析结果的误差偶然误差系统误差偏差准确度精密度4.酸碱滴定常见酸碱指示剂及其变色范围酸碱标准溶液的配制和标定5.氧化还原滴定高锰酸钾法的原理高锰酸钾标准溶液的配制和标定碘量法碘量法标准溶液的配制和标定碘量法的应用IV试题示例如果体系经过一系列变化，最后又变回初始状态，则体系的A.Q=0,W=0,△U=0,△H=0;B.Q≠0,W≠0,△U=0,△H=Q;C.Q=-W,△U=Q+W,△H=0;D.Q≠W,△U=Q+W,△H=0;下列物质中，不属于其共轭酸碱的是A.NH4+,NH3;B.HF,H2F+;C.NH3,NH2-;D.H3O+,OH-下列分子中，偶极矩为零的是A.NF3;B.NO2;C.PCl3;D.BCl3下列氯化物中，熔点最低的是A.HgCl2;B.FeCl3;C.FeCl2;D.ZnCl2下列分子和离子中，键能最大的是A.N2;B.O2+;C.NO;D.CN-下列分子和离子中，具有顺磁性的是A.NO+;B.[Fe(CN)6]4-;C.B2;D.CO下列物质中，还原性最强的是A.HF;B.PH3;C.NH3;D.H2S同物质的量浓度的下列离子在酸性介质中，氧化性最强的是A.SO42-;B.ClO-;C.ClO4-;D.H3IO62-硫酸亚硝酸根五氨合钴(III)的化学式是_______(NH4)3[CrCl(SCN)4]的学名是____________;自然界中硬度最大的单质是_______________;熔点最高的金属元素是____________.（综合题）通过杂化轨道理论说明SiCl4、PCl3、OF2的分子几何构型并解释其中键角的变化。（综合题）将无色硝酸盐A加入水中，生成白色沉淀B和澄清溶液C。向C中通入H2S生成黑色沉淀D，D不溶于NaOH溶液，但可以溶于盐酸。向C中滴加NaOH溶液生成白色沉淀E，E不溶于过量NaOH溶液，试写出A、B、C、D、E的化学式。（综合题）现代价键理论和分子轨道理论在讨论共价分子成键时，最主要的区别是什么？分析氧气具有顺磁性时哪种理论更合理？（综合题）CHCl3在40摄氏度的蒸汽压为49.3kPa，在此温度下98.6kPa压力下，4升空气（综合题）通过CHCl3，求（1）空气和CHCl3混合气体的体积是多少？（2）被空气带走的CHCl3质量是多少？（综合题）在250ml容器中装入未知气体101.3kPa，此气体的质量为0.164克，试验温度为25摄氏度，求该气体的相对分子质量。（综合题）450克水蒸气在101.3kPa和100摄氏度下凝结成水，已知水的蒸发热为2.26kJg-1，计算此过程的W、△H和△U。（简答题）下列说法是否正确，为什么？（1）放热反应都能自发进行；（2）熵值变大的反应都能自发进行；（3）0mrG的反应都能自发进行；（4）稳定单质规定它的0,0,0mmfmfSGH；（5）生成物的分子数比反应物多，该反应的0mfG（综合题）对于反应4HBr(g)+O2(g)-2H2O(g)+2Br2(g)，（1）在一定温度下测HBr起始浓度为0.0100M，10s后HBr的浓度为0.0082M，计算反应在10s内的平均速率；（2）如果上述数据是O2的浓度，则该反应的平均速率又是多少？（综合题）301K时牛奶变酸需要4h，但是在278K的冰箱中则需要48h，嘉定反应速率与便算时间成反比，试计算牛奶变酸的活化能。（综合题）PCl5加热后，分解反应式为PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g)，在10L密闭容器中装有2molPCl5，某温度时有1.5molPCl5分解，求该温度下的KΘ。若在该密闭容器中通入1molCl2，PCl5的分解百分数为多少？（综合题）酯化反应C2H5OH(l)+CH3COOH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)可近似看做理想溶液反应。在298K时，若将2molC2H5OH与2molCH3COOH混合，平衡时各种物质有2/3变为生成物。今将138克C2H5OH与120克CH3COOH在298K混合，求平衡混合物中有多少CH3COOC2H5生成？（简答题）下列说法是否正确，为什么？（1）凡是盐都是强电解质；（2）BaSO4，AgCl难容于水，水溶液导电不显著，故为弱电解质；（3）解离作用是先通电，然后解离，溶液就能导电了；（4）氨水稀释一倍，溶液中的c(OH-)就减少为原来的一半；（5）HCl溶液的浓度为HAc溶液浓度的一倍，则前者的c(H+)也是后者的一倍。（综合题）要配置250mL，pH值等于5的缓冲溶液，需要在125mL1M的NaAc溶液中加多少6M的HAc和水？（简答题）用质子论判断下列物质那些是酸，哪些是碱，哪些即使酸又是碱？(1)[Al(H2O)6]3+;(2)HS-;(3)CO32-;(4)H2PO4-;(5)NH3;(6)HSO4-;(7)NO3-;(8)HCl;(9)Ac-;(10)OH-;(11)H2O（综合题）0.01M的BaCl2溶液5mL，稀释到1000mL，加入0.01M的K2SO4溶液0.5mL，有无沉淀析出？（简答题）配平下列化学反应方程式：(1)As2O3+HNO3+H2O-H3AsO4+NO;(2)K2Cr2O7+H2S+H2SO4-K2SO4+Cr2(SO4)3+S+H2O;(3)K2MnO4+H2O-KmnO4+MnO2+KOH;(4)KOH+Br2-KBrO3+KBr+H2O(5)Zn+HNO3-Zn(NO3)2+NH4NO3+H2O;(6)I2+Cl2+H2O-HCl+HIO3(7)MnO4-+H2O2+H+-Mn2++O2+H2O（综合题）如下反应H2+21O2=H2O，ΔrGΘ=-237kJ·mol-1和C+O2=CO2,ΔrGΘ=-394kJ·mol-1;都能设计成原电池，计算它们的电动势E