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扬州大学硕士学位论文间苯二酚杯芳烃功能衍生物的合成及其性质研究姓名:韩军申请学位级别:硕士专业:有机化学指导教师:颜朝国20070601间苯二酚杯芳烃功能衍生物的合成及其性质研究作者:韩军学位授予单位:扬州大学相似文献(10条)1.学位论文王云艳间苯二酚杯芳烃多核金属络合物的研究2006作为第三代超分子主体的杯芳烃是开展多种化学研究的良好平台。其中对叔丁基杯芳烃的研究最为深入,而间苯二酚杯芳烃的研究近年来也取得了丰富的研究成果,显现出一些独特的物理和化学性质,在络合萃取、分子器件、分子识别、超分子自组装和纳米材料等领域有广泛的应用。在金属配合物方面尽管已有多年的研究和发展,还比较缺乏系统性的深入研究,是非常有价值的研究课题。为此我们开展了以间苯二酚杯芳烃为平台的多功能配体的合成,多核金属配合物的制备和金属配合物溶液性质的研究。取得了一系列有意义的实验结果:1.以四烷基间苯二酚杯芳烃氧代乙酸乙酯为原料,通过脂肪族二胺、盐酸羟胺、肼等化合物的氨解反应合成了间苯二酚杯芳烃的酰胺、酰肼、羟肟酸和三嗪类衍生物。间苯二酚杯芳烃酰胺、酰肼再通过末端氨基与水杨醛、吡啶醛、β-二酮等进行缩合反应,得到了一系列席夫碱、酰腙和酮亚胺类衍生物。通过IR、UV、1HNMR和元素分析等方法进行了结构表征,并用单晶X-Ray衍射法测定含12个氧代乙酸乙酯基团的间苯二酚杯芳烃单晶分子结构。2.以杯芳烃席夫碱、酰腙和酮亚胺类衍生物为多齿配体,研究了它们与过渡金属离子的配位反应,合成了一系列杯芳烃多核金属配合物。并初步鉴定了多核金属配合物的分子结构,研究了具有代表性的一些席夫碱、酰腙和酮亚胺类衍生物在溶液中对过渡金属阳离子和有机胺盐的选择性识别性能,。3.通过扩散法重复利用脂肪族二胺的单酰胺化,丙烯酸甲酯的共轭加成和水杨醛的缩合反应合成了外围为多个水杨醛亚胺端基的树状杯芳烃聚酰胺化合物。并探讨了这些新型树状杯芳烃聚酰胺化合物对金属阳离子的识别作用性能。2.期刊论文戈云.颜朝国.GEYun.YANChao-Guo间苯二酚杯芳烃树枝醇类化合物的合成-有机化学2005,25(4)用间苯二酚杯芳烃的氧代乙酸乙酯类衍生物1a~1b分别与三羟甲基甲胺和二乙醇胺在乙醇/甲苯中进行酰胺化反应,合成了四种新型的间苯二酚杯芳烃树枝醇化合物2a~2d,树枝醇2a~2d外缘的羟基用乙酸酐酯化,得到全乙酰基衍生物3a~3d.化合物结构都用1HNMR,IR和元素分析等方法进行了表征,对树枝醇化合物的聚集状态进行了光学显微镜观察.3.学位论文陈伟锋杯芳烃的功能化修饰及在金属纳米材料制备中的应用2007作为第三代超分子主体的杯芳烃是开展多种化学研究的良好平台。而间苯二酚及连苯三酚型杯芳烃的研究近年来也取得了丰富的研究成果,显现出一些独特的物理和化学性质,在络合萃取、分子器件、分子识别、超分子自组装和纳米材料等领域有广泛的应用。然而功能化修饰的间苯二酚型和连苯三酚型杯芳烃在金属纳米粒子的制备方面的应用已有一些研究和发展,是一个非常有价值的研究课题。为此我们开展了以间苯二酚杯芳烃和连苯三酚型杯芳烃为平台的功能主体分子的合成,深入研究了它们作为保护剂在亲水性金纳米材料方面的应用,取得了一系列有意义的实验结果:1.以两个四烷基间苯二酚杯芳烃氧代乙酸酯为原料,通过脂肪族二胺、肼等化合物的氨解反应合成了间苯二酚杯芳烃的酰胺、酰肼衍生物。间苯二酚杯芳烃酰胺、酰肼再通过末端氨基与水杨醛、吡啶醛等进行缩合反应,得到了一系列席夫碱类衍生物约50个。通过IR、UV、'1HNMR等方法进行了结构表征,并用X-Ray测定其中一个含八个氧代乙酸乙酯基团的间苯二酚杯芳烃分子结构。2.以含有八个胺基端基的间苯二酚杯芳烃作为保护剂合成了金纳米材料,并用UV、TEM、FT-IR、XRD、TGA等方法进行分析与表征。我们发现杯芳烃作为保护剂的金纳米粒子在室温下有很好的稳定性,提出了在金纳米粒子周围起保护作用的的双层杯芳烃结构模式。3.以连苯三酚和芳香醛作为原料在微波条件下合成了相应的连苯三酚型杯芳烃。并研究了在微波条件下与碘代正丁烷,氯化苄,氯乙酸乙酯等烃基化反应,合成了烃基化衍生物约20个,实现了连苯三酚型杯芳烃的绿色环保、快捷的合成。通过IR、UV、'1HNMR和元素分析等方法进行了结构表征,并用X-Ray测定其中六个衍生物的分子结构。4.学位论文戈云功能化间苯二酚型杯芳烃主体分子的设计、合成和应用2004间苯二酚型杯芳烃作为一类具有优越物理和化学性质的大环化合物,在液膜传输、络合萃取、分子探针、分子器件、传感器、液晶、非线性光学等领域,具有广泛的应用潜力.因此我们开展了间苯二酚杯芳烃功能衍生化的分子设计、合成和应用研究.取得了一系列有意义的实验结果:1.该论文共合成了五十四个间苯二酚杯芳烃的醚酯类、烯丙醚类、酰胺类、Schiff碱类、硫脲类衍生物,用核磁、红外光谱和紫外光谱表征其结构.2.系统地研究了间苯二酚杯芳烃酰胺类衍生物的制备方法,通过三种途径合成了一系列酰胺的衍生物.分别为间苯二酚杯芳烃乙酸酯与脂肪族伯胺(单胺或二胺)直接酰胺化;间苯二酚杯芳烃的酯经碱水解成羧酸,再转化成相应的酰氯与活性稍差的芳香性伯胺酰胺化;胺先经氯乙酰氯氯酰化,所形成的氯乙酰胺与间苯二酚杯芳烃直接烃基化成酰胺衍生物.3.通过末端带有游离氨基的间苯二酚杯芳烃酰胺衍生物与水杨醛反应,合成了含水杨醛亚胺端基的Schiff碱衍生物;与苯异硫氰酸酯、葡萄糖异硫氰酸酯反应合成了硫脲衍生物.4.通过间苯二酚杯芳烃酯类衍生物与二胺、二乙醇胺或三羟甲基甲胺酰胺化反应,重复利用二胺的单酰胺化,丙烯酸甲酯的共轭加成以及和水杨醛的缩合反应合成以间苯二酚杯芳烃为核心,外围为多个羟基的树枝醇化合物或外围为多个水杨醛亚胺端基二代和三代的酰胺型树状化合物.5.选择偶氮类、酰胺类、Schiff碱类、硫脲类中具有代表性的几种化合物,研究了它们对阳离子和阴离子的离子识别性能,初步总结了分子结构和离子识别的关系.5.学位论文周瑞功能化间苯二酚杯芳烃的合成和性质研究2009作为第三代超分子化学主体的杯芳烃的分子设计和应用研究已经成为超分子化学的热点研究课题。间苯二酚杯芳烃作为主.客体化学重要的研究平台,在配位化学、分子识别、超分子自组装、分子器件、化学传感器、液晶和纳米材料等领域有广泛的应用,作为我们的杯芳烃功能化修饰、超分子自组装和配位催化性能研究课题的一部分,本文开展了以间苯二酚杯芳烃为母体的一系列功能化衍生物的合成和分子结构以及理化性质的研究,得到了一系列有意义的实验结果:1.以甲基、邻羟基苯基和3-甲氧基-4-羟基苯基间苯二酚杯芳烃为原料,通过酰基化和烃基化等多种途径对间苯二酚杯芳烃的酚羟基进行结构修饰,合成了间苯二酚杯芳烃的乙酸酯、醚酯、磺酸酯、氯丙基和氰丙等五大类(十三种)间苯二酚杯芳烃衍生物。通过红外光谱、1HNMR、13CNMR等方法进行了结构表征,并用单晶X-Ray衍射法测定了七个间苯二酚杯芳烃衍生物的单晶分子结构。并且对分子通过氢键自组装行为进行了探讨。2.成功开发出了一种合成关键化合物间苯二酚杯芳烃氧代乙酸酯的简洁方法,使用三氟化硼乙醚催化1,3-二(烷氧羰基甲氧基)苯和脂肪醛、芳香醛环合直接一步合成了十七种间苯二酚杯芳烃乙酸酯类化合物,通过红外光谱、1HNMR、13CNMR等方法进行了结构表征,并通过X-射线衍射得到其中三个化合物的晶体结构。3.研究了含吡啶功能基团的间苯二酚杯芳烃的合成方法,通过间苯二酚醚酯衍生物和2-氨甲基吡啶,4-氨甲基吡啶的直接胺解反应,合成了八种间苯二酚杯芳烃吡啶酰胺衍生物;通过问苯二酚杯芳烃母体和2-,3-,4-吡啶甲酰氯的酯化反应,合成了十二种间苯二酚杯芳烃吡啶酸酯衍生物,通过红外光谱、1HNMR、13CNMR等方法进行了结构表征,并通过X-射线衍射得到其中两个化合物的晶体结构。4.通过间苯二酚杯芳烃醚酯衍生物与水合肼,乙二胺等二胺的胺解反应,合成了端氨基间苯二酚杯芳烃酰胺衍生物,后者与水杨醛、吡啶甲醛反应,成功的合成了一系列含8-12个亚胺功能基团的间苯二酚杯芳烃Schiff碱多齿配体,并通过红外光谱,1HNMR对其结构进行了初步表征。6.期刊论文吴萍.韩军.戈云.颜朝国.WU.Ping.HAN.Jun.GE.Yun.YAN.Chao-Guo超分子砌块间苯二酚杯芳烃的研究进展-有机化学2006,26(4)间苯二酚杯芳烃是一类以间苯二酚为单元的杯芳烃,作为新一代超分子砌块,在分子催化、分子识别、超分子自组装、晶体工程和纳米材料等方面都获得了广泛的应用,已成为当今化学研究的新热点.综述了间苯二酚杯芳烃的功能化修饰及其应用新进展.7.期刊论文戈云.刘莉.王云艳.颜朝国.GEYun.LIULi.WANGYun-Yan.YANChao-Guo新型间苯二酚杯芳烃硫脲衍生物对阴离子的识别-化学学报2005,63(6)通过间苯二酚杯芳烃连续三步反应,以较高产率合成了分子中连有8个和12个硫脲端基的间苯二酚杯芳烃的酰胺衍生物.用紫外可见光谱法研究了两个代表性化合物4,6,10,12,16,18,22,24-八[6-(苯基硫脲基)-己氨甲酰基甲氧基]-2,8,14,20-四苯基杯[4]间苯二酚芳烃(THBC)和4,6,10,12,16,18,22,24-八[2-(苯基硫脲基)-1-甲基乙基-1-氨甲酰基甲氧基]-2,8,14,20-四苯基杯[4]间苯二酚芳烃(TPBC),对各种阴离子(AcO-,H2PO4-,HSO-4,H2PO24-,C12H25-A6H4-SO-3,Cr2O27--,B4O27-,Cl-,Br-)的识别性能,结果表明它们对AcO-,H2PO4-,HSO-4等阴离子有较好的配位作用,能形成1:3的配合物.8.期刊论文于昆.李红.YUKun.LIHong烃基化间苯二酚杯芳烃的合成-化学试剂2008,30(3)NaH作为催化剂,以乙醇为溶剂对间苯二酚杯芳烃进行烃基化衍生反应,合成了4种化合物.该方法反应时间短、产品易处理且产率高.9.期刊论文卜建华.刘军民.麦健航.江焕峰.BuJianhua.LiuJunmin.MaiJianhang.JiangHuanfeng含有杯芳烃的树枝状分子-化学进展2008,20(11)杯芳烃与树枝状大分子是超分子化学中两类极为重要的主体分子,将这两种主体分子结合在一起所得到的含有杯芳烃的树枝状大分子,不仅能够将两者的优点集中到一个分子之中,同时还有可能产生一些新颖的性能,成为新型的智能材料、分子器件或是纳米材料.本文按照杯芳烃的类型及其在树枝状大分子中的位置,综述了到目前为止有关这一新型主体分子的研究成果,展望了它未来的发展.10.期刊论文戈云.吴萍.韩军.颜朝国.GEYun.WUPing.HANJun.YANChao-Guo四-(p-羟基苯基)杯[4]间苯二酚芳烃的烃基化和酰胺化反应-有机化学2006,26(5)间苯二酚和对羟基苯甲醛在盐酸/乙醇中缩合生成四-(p-羟基苯基)杯[4]间苯二酚芳烃(1),在K2CO3/丙酮体系中将1分别与溴乙酸乙酯、溴丙烯、N,N-二丙基氯乙酰胺反应可得到全氧烃基化产物2a~2c.含有12个乙氧基羰基甲氧基支链的2a被苯乙胺、N,N-二甲基二丙胺或三乙烯四胺直接胺解生成杯[4]间苯二酚芳烃酰胺衍生物3a~3c.2a经过碱性水解、酰氯化、胺化反应转化为含吡啶基的酰胺衍生物3d.化合物结构都用1HNMR,IR和元素分析等方法进行了表征.本文链接:下载时间:2010年1月15日
本文标题:间苯二酚杯芳烃功能衍生物的合成及其性质研究
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