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陕西神木化学工业有限公司60万吨/年甲醇项目一期循环水系统冷态运行化学清洗预膜方案编制:刘文艳审核:批准:公用工程中心2013年9月1.0前言陕西神木化学工业有限公司60万吨/年煤制甲醇项目的一期20万吨/年于6月中下旬开始进行停车检修,为了确保下一阶段各生产车间水冷设备的稳定运行,超过四天以上的停车检修就需要对循环水系统进行化学清洗预膜,这可以为下一阶段的正常运行打下良好基础。根据现场实际情况和类似装置清洗预膜处理的经验,确定本次清洗预膜处理的主要过程为:杀菌剥离处理→水置换(一)→除锈垢处理→水置换(二)→预膜处理→过渡运行→正常运行。本清洗方案可以根据循环水开车的情况,对清洗方案作相应的调整,满足现场运行的需要,考虑到空分装置的特殊性,本次杀菌剥离处理采用的药剂均为无泡、高效杀菌剥离剂。2.0化学清洗预膜方案2.1准备工作协调好各相关人员和相关部门,关闭排污阀,全开各水冷设备、水冷器的进出口阀门,全开循环水泵(可增开小泵),提高水的流速,以保证剥离、清洗出来的污垢可以通过置换排出循环水系统。2.2杀菌、粘泥剥离处理通过大剂量氧化性杀生剂和非氧化性杀生剂交替使用,通过不同的杀生作用把输水管线、冷却塔中填料、水冷器中的菌藻和粘泥剥离杀死,并使其脱落。配方:JH-714氧化性杀菌剥离剂100mg/LJH-718非氧化性粘泥剥离剂100mg/L(1)确认准备工作做好后,按保有水量一次性投加JH-714氧化性杀菌剥离剂50mg/L,持续时间12-24h,做好各项水质分析,根据指标分析情况确定JH-714氧化性杀菌剥离剂的补加。加杀菌剥离剂后浊度升到高点后进行大排大补,使浊度小于20NTU后投加JH-718非氧化性杀菌剥离剂。(2)JH-718非氧化性粘泥剥离剂采用冲击式一次性投加100mg/L于吸水池中,循环运行24~48h。(3)进行杀菌、粘泥剥离处理时,做好时间-浊度曲线来确定剥离最佳切换时间。注:(1)根据投加氧化性杀菌剥离剂的浊度情况确定JH-718非氧化性粘泥剥离剂的投加方式和投加量,若前期剥离浊度很高,可考虑一次性投加,否则建议分两次投加。(2)剥离过程中注意各生产设备特别是空分系统的运行情况,避免大量的污垢剥离对生产装置的不良影响。2.3除锈处理通过有机酸对三氧化二铁等污垢作用生成易溶于水的离子,通过置换排放出系统使水冷器表面恢复原有状态,为预膜及正常运行创造一个良好环境。配方:JH-308清洗剂800~1000mg/LPH3.0~4.0时间12~24h(1)确认循环水浊度小于15NTU,按保有水量一次性投加JH-308清洗剂300~400mg/L,循环1h后,开始分析PH、总铁、浊度、Ca2+。(2)运行过程中,若PH大于4.0时,用JH-308调节至规定PH=3.0~4.0,维持运行12~24h。(3)清洗过程中作好时间—总铁、以及时间—浊度曲线来确定清洗切换最佳时间。(4)监测项目及频率PH1次/1~2h;总铁、浊度1次/2~4h。(5)清洗结束后期让循环水自然回升于大于6.5或用NaOH调节PH至6.5~7.0。(6)置换:可采用大排大补或停车排放方式直至浊度小于15NTU,总铁小于1.0mg/L,可转入预膜处理。2.4预膜处理循环水系统用加大药剂用量的方法,使在活化金属表面迅速形成一层完整的薄而致密的保护膜,这一处理称预膜,国外亦称基础投加,由于正常运行时,投加的药剂浓度仅能起到补膜作用,故预膜处理的好坏对整个水处理效果关系密切。2.4.1预膜处理应具备条件工业水中钙离子浓度(以CaCO3计)大于50mg/L有一个清洁、活化的金属表面。水中有足够的溶解氧。保证预膜剂的的有效浓度。2.4.2凡下列情况之一,系统要作预膜处理:(1)新装置开车投用前;(2)系统化学清洗(pH<5.5)或未进行保膜处理;(3)年度大修后开车;(4)循环水系统停车96小时以上,未进行保膜处理。2.4.3预膜处理配方及条件JH-606缓蚀阻垢剂400mg/LJH-225缓蚀增效剂200mg/LpH6.0~7.0(硫酸控制)时间48-72h2.4.4操作要点(1)确认循环水浊度小于15NTU;总铁小于1.0mg/L后才能实施。(2)按保有水量在泵吸入口一次性投加JH-606缓蚀阻垢剂250mg/L。(注意:由于JH-606预膜剂遇水易结块,投加时需选择流速大处,或者边溶解边搅拌投加)。(3)循环1~2h后,分析循环水中总磷含量,若循环水中总磷小于100mg/L,立即补加JH-606预膜剂,补加公式如下:G(JH-606)=(控制总磷-实测总磷)×保有水量×10-3×aa:总磷折算成JH-606预膜剂的系数。(4)分析项目及频率总磷、浊度、总铁、Ca2+1次/4~8h(5)若循环水PH>7.0,用浓H2SO4按少量多次原则调节PH=6.0~7.0。(6)若PH调节小于5.5时,立即投加NaHCO3恢复到PH=6.0~7.0。(7)循环水浊度大于20mg/L立即投加JH-225分散剂100mg/L,循环24h后,再步加JH-225(碱)分散剂100mg/L。(8)监测挂片:挂入经预处理的监测碳钢挂片3~5片于吸水池中。2.4.5预膜效果评价在预膜同时采用挂片来检查预膜效果好坏是行之有效的方法,目前已被广泛采用。1)挂片试验:可采用I型50*25*2mm式或II型72.4*11.5*2mm20号碳钢(A3)冷却水化学处理标准腐蚀挂片。2)试片处理可按中石化“冷却水分析和试验方法”中412–试件制备处理和评价法进行。3)预膜及正常运行测试片应按放在专用挂片架子或放置在冷却水回管线上。4)沉淀膜耐蚀性能检验方法A法:将15gNaCl和10gCuSO4溶于100mL水中,将此溶液滴于经预膜处理及未作预膜处理试片上,同时测定试片上出现的红点所需时间,二者时间差越长,表示预膜效果良好,一般二者时间差大于6s为良好。B法:目测法:经预膜后的挂片用滤纸吸干,用肉眼观察试片表面应有明显五彩色晕。2.5清洗预膜期间分析项目步骤阶段浊度PHCa2+总铁总磷粘泥量准备工作1次1次1次1次1次1次杀菌剥离处理1次/2-4h1次/2-4h///1次/2-4h水置换(一)1次/4-8h1次/4-8h///除锈垢处理1次/2-4h1次/1-2h1次/1-2h1次/2-4h/水置换(二)1次/4-8h1次/4-8h1次/2-4h1次/2-4h预膜处理1次/4-8h1次/2-4h1次/4-8h1次/4-8h1次/4-8h正常运行(三)1次/4-8h1次/2-4h1次/4-8h1次/4-8h1次/4-8h三.具体实施过程工序工艺措施分析项目和频率清洗准备工作1.水冲洗结束,水质达到清洗要求2.化学清洗药剂到达加药现场3.检查各类阀门关闭情况4.派专职人员协调化学清洗过程中的有关事宜5.协调好分析人员及加药人员清洗前测:PH浊度总铁Ca2+粘泥量各一次杀菌剥离处理JH-7141000kgJH-7181000kg测:PH4h/次浊度4h/次粘泥量4h/次置换(一)或清池用大补大排方式置换至浊度小于15NTU,粘泥量小于3mg/L测:PH4h/次浊度4h/次粘泥量4~8h/次除锈垢处理JH-30810000kg测:PH1~2h/次浊度2~4h/次总铁2~4h/次Ca2+1~2h/次置换(二)用大补大排方式置换至浊度小于15NTU,总铁小于1mg/L测:PH4h/次浊度4h/次总铁4h/次预膜处理JH-6064000kgJH-2252000kg测:PH4h/次浊度4h/次总铁4h/次总磷4h/次正常运行大量置换是总磷含量降低至10-15mg/L转入正常运行按操作手册分析项目及频率进行水质分析。四.清洗、预膜效果评价1.除锈垢清洗过程碳钢(挂片)腐蚀率<3g/m2•h铜及不锈钢(挂片)腐蚀率<1g/m2·h2.预膜过程预膜后的挂片用滤纸吸干表面水分,用肉眼观察试片表面应有明显五彩色晕;用硫酸铜预膜检测液检测变色时间差大于6s。五.药剂用量(一期)处理阶段药剂名称规格投加量mg/L用量(吨)杀菌剥离处理JH-714杀菌剥离剂1001.0JH-718粘泥剥离剂1001.0除锈垢处理JH-308清洗剂800~120010.0预膜处理JH-606预膜剂4004.0JH-225分散剂2002.0总计(吨)18.0注:(1)以上药剂用量按以下参数计算而得:一期保有水量10000m3;(2)以上药剂用量为本次一期循环水系统清洗预膜的药剂用量。六、风险辨识序号工作步骤危害因素主要后果现有安全控制措施LS风险度(R)人机环管因素描述1选择卸药人员√操作人员未按要求佩戴安全防护用品,如防护眼镜、防护手套等,可能会导致人身伤害事故发生。化学品腐蚀,导致人身伤害。作业人员必须佩戴防护面罩、防护手套等安全防护用品。4142选择卸药人员√对作业环境或化学品性质不了解,造成伤害。化学品腐蚀,导致人身伤害。操作人员经过培训,掌握一定的安全知识。必须是对作业环境、作业性质非常了解,并且上岗作业证、安全作业证齐全的在岗正式职工4143卸药与药剂投加√√药剂搬运时容易造成包装袋损坏,药剂泄漏。药剂泄漏造成经济损失,环境污染,粘附到人体,造成身体损伤,也可能造成人体呼吸系统损伤。搬运药剂时要轻拿轻放,防止破坏包装;如发现包装已损坏,及时挑出,放置在指定位置,最后统一处理。4284选择合适的投加地点√位置不当,可能会导致人员跌入水池的危险,风向不对造成药剂飞散,粘附在人身上,造成皮肤或呼吸道损伤。风向不对造成药剂飞散,粘附在人身上,造成皮肤或呼吸道损伤。择合适的药剂投加位置,安全防护装置到位、良好,能够确实保证人身安全4285监护人√无监护或监护不到位无监护或监护不到位,意外伤害无法及时救治造成伤害。指定专人监护,监护人员坚守岗位,作业前形成统一安全口令4146排污置换√排污量过大导致市政管网超负荷,排水坝冲垮。严格控制排水量保持在300m3/h,严禁超量排放428
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