2011研究生复试题

2011无机化学专业研究生复试考试题（请将答案按照题号，标清楚写在答题纸上）1.O2、O3和H2O2中，O－O键最长的是____________，最短的是________________。2.同是Fe3+的配离子，但[Fe(C2O4)3]3-与[Fe(CN)6]3-颜色不同，其中较浅的是____________。3.主量子数n=4的电子层中电子的最大容量为________。但4f电子实际在第______周期的元素的原子中出现。4.已知H3PO4的pKөa1=2.12，pKөa2=7.20，pKөa3=12.36，则0.10moldm-3Na2HPO4溶液的pH值约为______________。5.根据Pauling规则，H3PO3的pKөa1约为___________。6.HCN分子中C原子和N原子的杂化方式分别为_______和_______。7.He+的以下原子轨道中，能量最高的是________：1s2p3s3d4s。8.Ga3+与F-形成的配离子是_____________，与Cl-形成的配离子是_____________。9.根据晶体场理论，在八面体弱场中，中心离子d电子数为____________时，晶体场稳定化能最大。10.I2溶解在CCl4中，呈__________色；而溶解在乙醚中，呈_______色。11.常温下硫的稳定单质分子式是_____，其中S的杂化方式是_______。12.TlCl和TlCl3中比较稳定的是__________，Ga和In中熔点较高的是__________，Au和Hg中金属键较弱的是_________。二、单选题：（每题2分，共30分）1.弱电解质溶液稀释时，pH将：A.减少B.增加C.不变D.根据具体情况判断2.对基元反应而言，下列叙述中正确的是：A.反应级数和反应分子数总是一致的B.反应级数总是大于反应分子数填空题：（每空1分，共20分）C.反应级数总是小于反应分子数D.不同的情况下有不同的关系3.下列各反应不能自发向右进行的是：A.CsI+LiF=LiI+CsFB.[Cd(H2O)6]2++HS-=CdS+H3O++5H2OC.CsBrCl2=CsCl+BrClD.CuCl+2CN-=[Cu(CN)2]-+Cl-4.Pr6O11中，Pr的氧化数是：A.+11/3B.+2和+3C.+2和+4D.+3和+45.在难溶电解质M2B饱和溶液中，c(M+)=xmol·dm-3，c(B2-)=ymol·dm-3，则Kөsp等于A.x2·yB.x·yC.(2x)2·yD.x2·(½y)6.将标准状况下体积为2.24dm3的H2S缓慢通入100cm31.5mol·dm-3NaOH溶液中，忽略溶液体积变化，充分反应后，下列关系错误的是：A.c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)B.c(Na+)c(HS-)c(S2-)c(H+)c(OH-)C.c(Na+)c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)D.c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)=1.0mol·dm-37.下列硫化物中，不能用HCl溶解的是：A.SnS2B.Sb2S3C.CdSD.As2S38.在标准Cu电极和标准Zn电极组成的原电池中，如想使电动势增加，可采取的方法是：A.增大Zn2+浓度B.减小Cu2+浓度C.向Cu2+溶液中加氨水D.向Zn2+溶液中加氨水9.下列化合物具有磁性的是：A.Na2OB.SrOC.KO2D.BaO210.下列物质中，既属于Lewis酸又属于Lewis碱的是：A.B2H6B.CCl4C.H2OD.SOCl211.关于化学键的下列叙述正确的是A.离子化合物中不可能含有共价键B.共价化合物中不可能含有离子键C.分子晶体中一定含有共价键D.原子晶体中不一定会有共价键12.碱性环境下NaClO不能将下列过渡金属氧化到最高氧化态的是：A.FeB.CoC.NiD.Mn13.下列化合物在水中溶解度最小的是：A.LiFB.CsFC.MgF2D.BaF214.下列含氧酸中，氧化性最强的是：A.HMnO4B.HClO4C.HBrO4D.H5IO615.常温下以液态形式存在的是：A.HgCl2B.LaCl3C.SnCl4D.AsCl5三、问答题：（每题5分，共50分）1.酸碱质子理论指出，酸碱反应的自发方向是强酸+强碱=弱碱+弱酸，但弱酸CH3COOH在水中却能自发解离，生成强酸H3O+，试解释其中的矛盾。2.取少量NaOH溶于水，可以观察到明显的放热。但另一方面，NaOH在水中的溶解度随温度升高而增大，从化学平衡的角度看，这又意味着NaOH溶于水应该吸热。以上实验现象似乎矛盾，请给出合理的解释。3.从标准电极电位看，EөH2O2/H2O(+1.78V)EөMnO4-/Mn2+(+1.49V)EөCl2/Cl-(+1.36V)，为什么H2O2遇KMnO4和Cl2时都起还原剂的作用？4.为什么PF3或SbCl3可以从Ni(CO)4中取代一氧代碳，而NCl3，PF5或SbCl5却不能？5.试解释：[Fe(CN)6]3-比[Fe(CN)6]4-稳定，但与邻二氮菲（phen）生成的配合物却是[Fe(phen)3]2+比[Fe(phen)3]3+稳定。6.将H2O2投入到液氨中，可得到一种白色固体，分析显示，在该固体存在正、负两种离子，其中一种离子呈现正四面体，试确定该固体的结构简式。上述实验事实说明H2O2的什么性质？7.将无色钠盐溶于水得无色溶液A，用pH试纸检验知A显酸性。向A中滴加KMnO4溶液，则紫红色褪去，生成B；向B中加入BaCl2溶液得不溶于强酸的白色沉淀C；向A中加入稀盐酸有无色气体D放出；将D通入KMnO4溶液则又得到B；向含有淀粉的KIO3溶液中滴加少许A，则溶液立即变蓝，但A过量时蓝色消失。给出A，B，C，D的分子式或离子式（不需要写推导过程）。8.完成并配平下列方程式：(1)在CuCl2溶液中通入SO2(2)用过量HI溶液处理Pb2O3(3)用稀HNO3处理硼砂溶液(4)用磷灰石制取肥料级磷酸(5)用硝酸分解辉钼矿（MoS2）9.试解释：NO2容易形成二聚物，而NO则不易形成二聚物。10.低氧化态的过渡金属与CO生成多种稳定的羰基配合物。你认为镧系元素低氧化态的羰基配合物稳定性如何？试说明理由。四、实验考试题1.化学试剂纯度级别分为几类？（5分）2.有效数字运算规则：（5分）0.026×0.152÷2.1=32.4+26.52-24.362=3.写出SnCl2,Bi(NO3)3,KCN的水解方程式？（5分）4.向FeCl3的溶液中滴加Na2CO3，现象是什么？生成什么？写出反应方程式。（5分）5.欲知一NaOH溶液的准确浓度，应该怎么做？（5分）6．固液分离的方法有几种？分别是什么？（5分）7．实验室中若皮肤或眼睛中不小心溅上了强酸或强碱，应该怎样处理？（5分）8．Na2HPO4和NaH2PO4分别呈现是酸性还是碱性？分别说明其原因？（5分）9.某同学欲合成一有机小分子物质，得到产物后，需要通过那些手段表征可以最终确定产物是否自己要的产品呢？（10分）10.如何除去Zn2+溶液中的Fe3+？又如何检验Fe3+是否除净？写出实验步骤（10分）11.设计一实验来确定ZnS,CuS,MnS溶解度的大小。（10分）12.实验室常用的加热方法有几种，请列举。（10分）13.请列出减压蒸馏的仪器、步骤和注意事项。（10分）14.请给出薄层色谱法的实验步骤和注意事项。（10分）