2011分析复习思考题

2011届《综合分析化学》复习思考题一、选择题1．在容量分析中，移取试液的移液管和滴定用的锥形瓶用蒸馏水洗尽后，应在下列哪种情况下使用（）（A）都可直接使用；（B）都应用试液荡洗几次后使用；（C）移液管应用试液荡洗几次后使用，锥形瓶可直接使用；（D）锥形瓶应用试液荡洗几次后使用，移液管可直接使用2．以下属于偶然误差的特点的是（）（A）误差的大小是可以测定和消除的；（B）它对分析结果影响比较恒定；（C）在同一条件下重复测定，正负误差出现的机率相等，具有抵消性；（D）通过多次测定，误差的值始终为正或为负。3．下列表述正确的是()（A）把称好的基准物直接倒入湿的锥形瓶中，这一操作将导致分析结果偏高；（B）甲乙两人用同样方法测定某样品，结果总不一致，是因为存在系统误差；（C）判断一组平行测定得到的数据中的可疑值，可以采用t检验法（D）标定HCl时，使用的基准物Na2CO3中含NaHCO3会导致结果偏高；4．下列论述中，正确的是（）（A）准确度高，一定需要精密度高；（B）精密度高，则准确度一定高；（C）精密度高，系统误差一定小；（D）分析工作中，要求分析误差为零5．下列情况将导致分析结果精密度下降的是（）（A）试剂中含有待测成分；（B）使用了未校正过的容量仪器；（C）滴定管最后一位读数不确定；（D）试样不均匀6．下列各数中，有效数字位数为四位的是（）（A）[H+]=0.0005mol.L-1；（B）pH=10.56；（C）wMgO=18.96%；（D）30007．运算41015.604.1510.452.2，正确答案是（）（A）210-3；（B）2.510-3；（C）2.5310-3；（D）2.53410-38．将下列混合溶液稀释10倍，哪一体系的pH变化最大（）（A）100ml1.0mol/LHAc+100ml1.0mol/LNaOH；（B）100ml1.0mol/LHAc+50ml1.0mol/LNaOH；（C）100ml1.0mol/LNH3.H2O+50ml1.0mol/LHCl；（D）100ml1.0mol/LNH3.H2O+50ml1.0mol/LNH4Cl；9．测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为（）（A）NH3的Kb太小；（B）(NH4)2SO4不是酸；（C）NH4+的Ka太小；（D）(NH4)2SO4中含游离H2SO410．下列表述错误的是()（A）络合滴定中，pH越小，酸效应越大；（B）在络合平衡中，1)(LM表示M与L间不存在副反应；（C）络合滴定中，条件稳定常数K′越大，则滴定的突跃范围越大；（D）络合平衡中的各种副反应均使络合物的稳定性降低。11．在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+到化学计量点时，以下关系正确的是（）（A）SPSPYZn][][2；（B）SPSPYZnCC2；（C）ZnYSPKZnYZn/][][2；（D）/2/][][ZnYKZnYZnSP。12．造成金属指示剂封闭的原因是（）（A）指示剂与被测离子生成的络合物过于稳定；（B）指示剂与被测离子生成的络合物极不稳定；（C）指示剂与被测离子生成的络合物难溶于水；（D）指示剂与被测离子不发生络合反应；13．用EDTA络合滴定法测定Al3+，只能采用返滴定法的主要原因是（）（A）EDTA与Al3+的反应不完全；（B）EDTA与Al3+的反应无确切的计量关系；（C）EDTA与Al3+的反应速度慢；（D）EDTA不能与Al3+的反应14．（1）用0.1mol/LCe4+溶液滴定0.1mol/LFe2+溶液；（2）用0.01mol/LCe4+滴定0.01mol/LFe2+溶液；上述两种情况下其滴定突跃范围是（）（A）一样大；（B）（1）（2）；（C）（2）（1）；（D）缺电位值，无法判断15．用KMnO4法测定铁矿石中的铁，可以使用下列那种试剂溶解样品（）（A）HCl；（B）HCl+H2O2；（C）王水；（D）H2SO416．用K2Cr2O7法测定铁矿石中的铁，滴定时一般要加入H3PO4，其目的是（）（A）与产物Fe3+发生络合作用，生成无色络合物，并降低Fe3+/Fe2+电对的电极电位；（B）与产物Fe3+发生络合作用，生成无色络合物，并升高Fe3+/Fe2+电对的电极电位；（C）与反应物Fe2+发生络合作用，生成无色络合物，并降低Fe3+/Fe2+电对的电极电位；（D）与反应物Fe2+发生络合作用，生成无色络合物，并升高Fe3+/Fe2+电对的电极电位。17．下列关于用碘量法测定铜的描述中，错误的是（）（A）用碘量法测定铜只能用间接碘量法；（B）为使Cu2+充分被还原，并防止I2的挥发，要加入大过量的KI；（C）滴定时用NH4HF2控制酸度是为了增加Fe3+/Fe2+电对的电位，防止Fe3+的干扰。（D）临近终点时加KSCN是为了减少CuI对I2的吸附。18．用铈量法测溶液中铁,滴定至50％时体系的电位是（已知44.134CeCeEV,23/FeFeE=0.68V）（）（A）0.68V；（B）1.44V；（C）1.06V；（D）0.86V19．下列说法错误的是（）（A）AgCl沉淀在0.1mol/LNaNO3溶液中的溶解度大于其在纯水中的溶解度；（B）AgCl在NaCl溶液中的溶解度随NaCl浓度的不断增加,先减小后增加。（C）在含有0.10mol/LNaCl、K2CrO4、NaBr的混合溶液中滴加AgNO3溶液，生成沉淀的顺序是Ag2CrO4-AgBr-AgCl。已知AgCl、Ag2CrO4、AgBr的Ksp分别为1.610-10、2.010-12和5.010-13。（D）BaSO4沉淀要用水洗，AgCl沉淀可用稀HNO3洗；20．下列样品中的Cl-可以用莫尔法测定的是()（A）NaCl+Na3PO4；（B）NaCl+Pb(NO3)2；（C）NaCl+KNO3；（D）NaCl+Fe(NO3)321．下列有关佛尔哈德法的描述中，错误的是（）（A）佛尔哈德法是以铁胺矾为指示剂，SCN-为滴定剂的银量法；（B）佛尔哈德法要在中性或弱碱性介质中滴定；（C）佛尔哈德法在滴定时必须充分摇动溶液；（D）用佛尔哈德法测定Cl-时，未将沉淀过滤也未加入硝基苯会导致结果偏低；22．符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时，将引起下列哪一个参数发生改变（）（A）摩尔吸光系数；（B）最大吸收波长；（C）吸光度；（D）桑德尔灵敏度23．示差分光光度法与普通分光光度法的不同之处是（）（A）选择的测定波长不同；（B）使用的光程不同；（C）参比溶液不同；（D）标准溶液不同24．下列四种因素中，决定吸光物质摩尔吸光系数大小的是()（A）吸光物质的性质；（B）吸光物质的浓度；（C）检测器的灵敏度；（D）光源的强度25．用2cm比色皿在525nm处测得5.00×10-5mol/LKMnO4溶液的吸光度为0.500，则KMnO4在525nm处的摩尔吸光系数(Lmol-1cm-1)为（）（A）5.0103；（B）1.0104；（C）2.5103；（D）2.5104二、填空题1．系统误差包括误差、误差和误差。系统误差的特点是；偶然误差的特点是。在定量分析过程中，影响测定结果准确度的是误差，影响测定结果精密度的是误差。偶然误差可以通过途径消除，而对于系统误差，则针对其来源，可采用不同的方法消除。如对于方法误差，可以采用校正等途径消除，对于试剂误差，可以采用方法消除。2．要加mL水到1.000L0.2000moLL-1HCl溶液中，才能使稀释后的HCl溶液对CaO的滴定度TCaO/HCl=0.005000g∙mL-1？已知MCaO=56.08g/moL。3．某人用络合滴定返滴定法测定试样中铝的质量分数。称取试样0.2000g，加入0.200mol·L-1EDTA溶液15.00mL，返滴定时消耗了0.200mol·L-1Zn2+溶液6.00mL。试样中铝的质量分数为，为了提高测定的准确度，可以采用的办法有。（已知Al的原子量为26.98）4．某三元弱酸H3A，其Ka1=1.010-2，Ka2=1.010-7，Ka3=1.010-10。则H2A-的共轭酸是，共轭碱是；其（H2A-）的Kb=，KH=。如用0.1000mol/L的NaOH滴定20mL0.1000mol/L的此酸时，将出现个滴定突跃；当滴定到达第一化学计量点时，反应产物为，体系的质子平衡方程（质子条件）是，溶液的pH为。当滴定到达第二化学计量点时，反应产物为，体系的质子平衡方程（质子条件）是，溶液的pH为，此时，溶液中的H3A转化成A3-的百分比为。若要使溶液中的[H2A-]=[HA2-]，需要调节溶液的pH=。5．用0.1000mol/L的HCl滴定浓度均为0.1000mol/L的NaOH和NH3混合溶液到甲基橙变色时，溶液中有被滴定的NH3的质量百分量为。已知NH3的pKb=4.74，甲基橙的变色点pH为4.0。6．一磷酸盐溶液（为NaH2PO4、Na2HPO4、Na3PO4或其中两种的等量混合物），先用HCl滴定至酚酞变色，耗去V1（mL），然后以甲基橙为指示剂，用同样的HCl溶液继续进行滴定，消耗HCl体积V2（mL）。如0V1V2，则该磷酸盐中肯定含有；如V1=V20，则该磷酸盐中肯定含有；如V1=0，V20，则该磷酸盐中肯定含有。7．在pH10.0和有0.1mol/L游离NH3存在时，Zn2+/Zn电对的条件电位为。已知pH10.0时ZnZnE/2=-0.763V，Zn2+与NH3形成的各级络合物的累积稳定化常数lg1-lg4分别为2.37、4.81、7.31、9.46。8．0.1000mol/LCe(SO4)2滴定0.1000mol/LFeSO4，滴定突跃范围为V。（已知44.134CeCeEV,23/FeFeE=0.68V）9．莫尔法之所以要控pH范围在6.5～10.5内，是因为在酸性溶液中会使的浓度降低，使终点；而若碱性过高，则会使AgNO3沉淀为。若酸度过高，可用作指示剂，用稀碱调节；而若碱性过强，则可用稀HNO3中和。10．根据PbCrO4测定Pb3O4的换算因数F=（已知PbCrO4的分子量为323.2，Pb3O4的分子量为685.6）。三、计算题1、一个二甲基胺（(CH3)2N）样品用HCl滴定，由于用错误了指示剂，在溶液pH=10.12时停止了滴定，若用于滴定的样品量为0.5000g，样品中二甲基胺的含量为44.05%，滴定到终点时溶液的总体积为50mL，则（1）化学计量点时溶液的pH（忽略计量点与终点时的体积差不计）?（2）按此方法测定时的相对误差？（3）合适的指示剂应该选择哪一个？（已知(CH3)2N的Kb=5.210-4；M二甲基胺=44.05g/mol；几个常见指示剂的pKa为：甲基橙：pKa=3.4；甲基红：pKa=5.2；溴百里酚蓝：pKa=7.3；酚酞：pKa=9.1）。2、计算0.2mol/LH3PO4与0.5mol.L-1NaOH等体积混合溶液的pH。已知H3PO4的Ka1=7.610-3、Ka2=6.310-8、Ka3=4.410-13。3、在pH=9.26及总浓度为0.2mol/L的氨性缓冲溶液中，以0.020mol/LEDTA滴定50.0mL0.020mol/LAg+溶液。计算：（1）化学计量点时体系中游离的Ag+浓度及未与EDTA络合的Ag+浓度；（2）滴定剂过量100%时体系中游离的Ag+浓度及未与EDTA络合的Ag+浓度。已知：pH=9.26时，10.1lg)(HY；lgKAgY=16.50，Ag-NH3络合物：1=103.40、2=107.10；NH3的pKb=4.74。4．在pH9.26的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，以等浓度的EDTA滴定浓度均为0.020mol/L的Pb2+和Zn2+中的Pb2+，问Zn2+有无干扰（设终点时，未络合的氨的总浓度为0.20mol/L）？已知：lgKZnY=16.50；lgKPb