1986年复赛试题及答案

1986年复赛试题一、填空题(20分)1．氯气和二氧化硫都具有漂白作用，将两种气体同时作用于潮湿的有色物质，物质的颜色____，原因是______________________。2．组成和结构相似的物质随着分子量的增大，熔、沸点升高，如N2的分子量是28，O2的分子量是32，所以O2的沸点(183℃)比N2的沸点(196℃)高。按此推测，NO的分子量是30，它的沸点位于N2和O2之间，这一推测____(填对或不对)，原因是______________。3．根据路易斯酸碱理论，凡能给出电子对的分子或离子都是碱(如NH3)，凡能接受电子对的分子或离子都是酸(如Cu2+)。据此，路易斯酸中某原子价层应有____，路易斯碱中某原子的价层应有____。4．从定性的角度来说，“熵”是一种无序性或混乱度的量度。高度无序的物质具有高的熵值，低熵值总是和井然有序的物质联系在一起的。试判断下列过程熵值的变化情况(增大，还是减小？)(a)结晶____，(b)气化____，(c)水电解生成氢气和氧气____，(d)装订一本书____。5．根据现代理论观点，芳香族化合物的分子平面的上面和下面必须具有环状的离域π电子云，而这个π电子云必须含有总数为(4n+2)个π电子，(n≥0的自然数)。苯、萘、蒽符合此条件。判断下列化合物是否具有芳香性：(a)环丙烯正离子(b)环戊二烯正离子(c)环戊二烯负离子(d)吡咯(e)吡啶常见的裂变反应如下，请完成之。7．现代的原子结构理论认为，在同一电子层上，可有s、p、d、f、g、h……等亚层，各亚层分别有1、3、5、……个轨道。试根据电子填入轨道的顺序预测：(1)第八周期共有____种元素；(2)原子核外出现第一个6f电子的元素的原子序数是________；(3)根据“稳定岛”假说，第114号元素是一种稳定同位素，半衰期很长，可能在自然界都可以找到。试推测第114号元素属于____周期，____族元素，原子的外围电子构型是____。二、写出下列各过程的有关反应式，并进行有关计算(18分)1．由焦炭、水和空气制硝酸；2．由银制硝酸银。若有10.8克纯银需用密度为1.180克/厘米3的30％HNO3多少毫升？3．由硝酸银制银镜，如药物材料不够可自己补充。(已知Ag的原子量为108)。三、(本题共15分)有两种配位化合物具有同一实验式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr，但其配离子的组成不同。A为[Co(NH3)3(H20)BrCl]Br·H2O，B为[Co(NH3)3(H2O)2Cl]Br2。1．分别为A、B命名；2．试设计两种实验方案来鉴别A和B；3．A的配离子为八面体构型(如右图所示)画出它可能的异构体的图形。四、(本题共16分)有三种苯的取代衍生物甲、乙和丙，分子式均为C9H12，其可能的异构体有________________________。甲氧化得到一元羧酸，甲可能的异构体为____，同时经硝化得两种一硝基化合物，因此甲为____。乙氧化得到二元羧酸，乙可能的异构体为____，经硝化也得到两种一硝基化合物，故乙只能是_____。丙氧化得到三元羧酸，可能的异构体为_________，但经硝化只得到一种一硝基化合物，故丙只能是____。五、(本题共15分)温度为0℃时，三甲胺的密度是压力的函数，有人测得了如下数据：试根据以上数据计算三甲胺的分子量。(提示：要准确测定分子量，必须在实际气体的压力十分低的极限情况下，即p→0时，应用理想气体的气态方程式计算，然后作图外推，才能得到较准确的结果。)六、(本题共16分)实验测得碱土金属卤化物气态分子的几何构型有两种：一种为直线型，一种为弯曲形。如BeF2，CaCl2和SrI2。分子为直线形(其中键角∠XAX=180°)；MgF2和BaI2分子为弯曲形(∠XAX＜180°)等。价键理论认为，AXn型分子的几何构型取决于中心原子A所采取的杂化轨道类型，而A原子取何类型杂化轨道除考虑对称性因素外，还要考虑能量因素，即激发能尽可能小，而真实键能尽可能大，并假定真实键能与轨道强度s的平方和∑s2成正比。对于AX2型分于，该理论方法的主要结论如下：*Psp——是激发一个ns电子到np轨道上所需要的激发能。请根据上述实验事实和价键理论的结论1．找出碱土金属卤化物气态分子几何构型的一般规律。(用图表形式表明)。2．根据你得出的规律，预言BaF2，BeCl2，CaBr2和MgI2分子的几何构型。3．用价键理论定性阐明你得出的规律。分析问题时，可能用到的知识补充如下：Psp规律：Be＞Mg＞Ca＞Sr＞Ba。键长规律：MF＜MCl＜MBr＜MI。一、填空题1．不褪去两种气体起了反应：Cl2+SO2+2H2O2HCl+H2SO4，生成物HCl和H2SO4都不具有漂白能力。2．不对NO分子为极性分子，分子的极性还会影响物质的熔、沸点。3．适当的空轨道孤电子对4．(a)减小(b)增大(c)增大(d)减小5．(a)芳香性(b)非芳香性(c)芳香性(d)芳香性(e)芳香性7．50139七IVA7s27p2二、制备题1．C+O2CO2C+H2OCO+H2CO+H2OCO2+H2压缩水洗得N2和H22NO+O22NO23NO2+H2O2HNO3+NO2．3Ag+4HNO33AgNO3+NO↑+2H2OV=23.73(ml)3．AgNO3+NH3·H2OAgOH↓+NH4NO3AgOH+2NH3·H2O[Ag(NH3)2](OH)+2H2OCH3CHO+2[Ag(NH3)2](OH)CH3COONH4+2Ag↓(或葡萄糖)+3NH3+H2O三、1．A：一水溴化溴·氯·三氨·水合钴(III)B：二溴化氯·三氨·二水合钴(III)。2．方法1：分别称取相同质量的A和B，放入同一干燥器内干燥，放置一定时间后再分别称重，质量按一定比例减小了的是A(每一摩A脱去一摩水)，质量不变的是B。方法2：分别称取相同质量的A和B，加入等量的水，配制成两种溶液。然后向两种溶液中分别滴加AgNO3溶液(稍过量)，待沉淀完全后，将溶液过滤，弃去滤液，再将沉淀洗涤，干燥，称重。沉淀质量大一倍的试样是B，另一份试样为A。3．有五种异构体。四、有八种异构体五、根据理想气体状态方程有对于实际气体，只有压力很低时(p→0)才接近理想气体，故有：为取得p→0时的(d/p)值，常用作图外推法，所以将数据变换成：以d/p对p作图，外推至p=0时，得到d/p=2.638。所以，M=2.638×0.08206×273.2=59.14g·mol1即三甲胺的分子量为59.14。六、1．规律如图所示：2．BaF2弯曲形；BeCl2直线形；CaBr2直线形；MgI2直线形。3．Psp小，M—X键长短者，宜取弯曲形。因为Psp小，取弯曲构型(中心原子取sp3杂化或sp2杂化)使激发能增加并不多，但M—X键长短，轨道强度s的变化对其键能的影响大，因此Σs2值的增大而获得的真实键能增益大，体系较为稳定。Psp大，M—X键长长者，宜取直线形。因为Psp大，取弯曲构型使激发能增加多，但M—X键长长，Σs2值的增大而获得的真实键能增益并不多，体系不稳定，不如取直线构型(sp杂化)在能量上有利。由上图中Psp和MX键长的变化趋势来看，图中右上角区域是Psp偏大，M—X偏长的区域，因此取直线形能量上有利。图中左下角区域是Psp偏小，M—X偏短的区域，因此取弯曲构型在能量上有利。