板蓝根水溶性化学成分研究

物为首次从板蓝根中分离得到，其IA@F相关关系见图&)图0化合物4的结构表0化合物4的碳谱数据D20%6羟基686吲哚醛(F7[7D，!7#AI5)86吲哚醛(F[8^[，$7AI5)［&］&!8(0!!8$0$8!�!!!(0’%!780#!!&07!#$0(!&%0&!&0’!&&0$$!#%0#!&!0(’!%#08!8$0((!!708!&70&!#!’$0#!’%0(图5化合物4的;FS:相关关系图化合物的!I6DAG数据归属如下:!I6DAG(F7[7D，##AI5)*:$0#&(!I，?，Sm$0’I5，76I)，$0#(!I，?，Sm’0%I5，$6I)，$0&’(!I，W，Sm’0%，$0’I5，6I)，’0&%(!I，)，&6I)，(0$((!I，)，6FI^)，!!0%(!I，)，6^I)，!80$(!I，)，6DI))化合物!白色结晶(三氯甲烷6甲醇)，3\!87k!8l，［;］&7[mn%70’(1#0$’，AV^I)［&］):CB6AC395:8’8［AnD;］n)!I6DAG(F7[7D，8##AI5)*:&08%(!I，3，’6I)，&077(!I，3，’s6I)，80&$(&I，3，$6I)，807&(8I，)，86^FI8)，80’!(8I，)，8s6^FI8)，80(%(!I，??，Sm80，80(I5，$s6I)，%0&7(&I，W，Sm!!0$，70!I5，(6I)，%08(&I，?，Sm!#07I5，(s6I)，0’’(!I，)，76I)，0(%(!I，)，&s6I)，0((!I，)，s6I)，$0#%(!I，)，7s6I)，$0!(!I，)，&6I))!8F6DAG(F7[7D，$7AI5)的数据见表&)与文献［8k%］检索对照，确定该化合物为(n)6异落叶松树脂醇［(n)6)2=;X1XV)T2=］)化合物&白色结晶(甲醇)，3\!k!’l)!I6DAG(F7[7D，##AI5)*:&0$&(!I，W，Sm0I5，’6I)，&0’#(!I，W，Sm!&I5，$s;6I)，80#!(!I，3，’s6I)，80&&(!I，??，Sm!80’，%0&I5，$s#6I)，80’(8I，)，6^FI8)，80$!(8I，)，6^FI8)，%0#(!I，W，Sm’0%，$0’I5，(;6I)，%0#((!I，3，(s;6I)，%087(!I，3，(#6I)，%078(!I，?，Sm!&I5，$6I)，7088(!I，?，SmI5，(s#6I)，70’(!I，?，Sm0I5，#6M=16!u)，0(#(!I，?，Sm$0’I5，s6I)，0(’(!I，)，&s6I)，$0!%(!I，?，Sm$0’I5，6I)，$0!((!I，)，7s6I)，$08#(!I，)，&6I)，$07’(!I，?，Sm(I5，76I))!8F6DAG(F7[7D，!7#AI5)的数据见表&)以上数据与文献［7］对照，确定该化合物为落叶松脂醇6%6^6#6[6葡萄糖苷(=;X1XV)T2=6%6)6^6#6[6M=Y12\*X;T2)?V))化合物8白色不定型粉末，［;］&%[mE%&0$(1&0##，I&^)［&］):CB6AC395:$#$［AnD;］n)!I6DAG(F7[7D，##AI5)*:&0((!I，W，Sm$0&，0I5，’6I)，&0((!I，W，Sm$0&，0I5，$s6I)，&0$7(!I，??，Sm!80’，!#0’I5，$s6I)，&0($(!I，3，’s6I)，80!$(!I，3，(6I)，80&8(!I，3，(6I)，80’(8I，)，8s6^FI8)，80’(8I，)，86^FI8)，80((!I，W，Sm$0&，’0%I5，(s6I)，%0#(!I，??，Sm$0&，0I5，(s6I)，708!(!I，?，Sm0#I5，$6I)，70((&I，??，Sm0，0#I5，H=Y6!，!s)，0’%(!I，??，Sm’0%，!0’I5，s6I)，0(’(!I，?，Sm!0&I5，6I)，$0!8(!I，??，Sm’0%，!0’I5，&s6I)，$08’(!I，?，Sm$0’I5，&6I)，$078(!I，?，Sm$0’I5，7s6I)，$0#(!I，??，Sm’0%I5，76I))!8F6DAG(F7[7D，!7#AI5)的数据见表&)以上数据与文献［］对照基本一致，确定该化合物为落叶松树脂醇6%，%s6二6^6#6[6吡喃型葡萄糖苷(=;X1XV)T2=6%，%s6)6^6#6[6M=Y12\*X;T2)?V))化合物%白色针晶(三氯甲烷)，3\7%k7l，［;］&7[mn!0#(1#078，AV^I)［&］)c@B%试剂显色反应呈阳性):B6AC395:!&(［A］n)!I6DAG(F[FK8，8##AI5)*h807!(!I，W，Sm(08，’0%I5，%6I)，80(!(!I，W，Sm(0，(0#I5，%6I)，7088(!I，3，76I)，70%8(!I，3，&s6I)，70%’(!I，3，&s6第!卷第7期&#!#年7月中国实验方剂学杂志FQTV)VS2YXT;=2+:-\VX3VTW;=OX;?W2T;=AV?1;=N2X3Y=;V_2=0!，D207A;*，&#!#?V()0:#$L9&O(#$:N2XWQV+X)WW3V，F23\2YT?4;))2=;WV?+X23G;?-B);W?)0［Y.)Z#JKO］G;?-B);W?);4;WVX6)2=Y=V1QV31;=123\2)W2T;;=];=2?)板蓝根为常用中药，始载于’神农本草经(，味苦，性寒，有清热解毒$凉血利咽功能)临床上常用于治疗病毒性疾病及细菌感染性疾病，尤其在抗病毒方面疗效确切［!］;板蓝根抗病毒作用相关的成分主要集中在大极性部位，这与板蓝根临床应用以水提物为主相符)但目前板蓝根的抗病毒活性成分不是十分清晰，为明确其抗菌和抗病毒疗效的有效成分和物质基础，作者对板蓝根化学成分进行了系统的研究)本实验从大孔树脂&#i$7#i乙醇洗脱部分中共分离得到个化合物，根据理化性质和谱学分析(a_$!I6DAG$!8F6DAG$!I6!IF^C‘$IAdF$IA@F$:B6AC$:CB6AC$等)确定了它们的结构，分别为:(n)6异落叶松树脂醇(!)$落叶松树脂醇6%6^6#6[6吡喃型葡萄糖苷(&)$落叶松树脂醇6%，%s6二6^6#6[6吡喃型葡萄糖苷(8)$表告依春(%)$吲哚686乙腈66^6#6[6葡萄糖苷(7)$%6羟基686吲哚醛())0材料e6型显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司)):CB6AC测定用d6O2X;WKF9AC)*)WV3质谱仪，:B6AC测定用A1X23;))LYW2)\V1a=W3;O2+质谱仪)DAG用LK68##$_DC##型核磁共振仪)旋光测定用J4556&@自动旋光仪)薄层色谱硅胶HN&7%和柱色谱硅胶(!##k&##目，&##k8##目)均为青岛海洋化工厂产品)大孔吸附树脂IJ6&#为天津海光化工有限公司产品，F!’反相硅胶为日本‘AF公司产品，CV\Q;?V-KI6&#为瑞士JQ;X3;1;2WV1Q公司产品)液相色谱仪为LM=VTW!!##(色谱柱:I*\VX)=H^K[F!’;%033j&7#33，7%3))板蓝根药材购于河北安国药材市场，经中国中医科学院中药研究所生药室冯学锋副研究员鉴定为十字花科植物菘蓝N%/0*%*+#*@0*2/N2XW0的根，标本储存在中国中医科学院中药研究所)5提取分离板蓝根药材!#]M，粉碎后用蒸馏水提取&次，每次&Q，合并提取液过滤，滤液上IJ6&#大孔吸附树脂，依次用水，&#i，7#i，(7i乙醇梯度洗脱，其中&#i乙醇部分&%8M，7#i乙醇部分7’M)&#i乙醇浸膏用$#i乙醇回流提取&次，每次!Q，得’’0’M浸膏，经硅胶柱色谱，三氯甲烷6甲醇梯度洗脱得到!k&#!个组分)第$分中有白色晶体析出，经甲醇反复洗涤后重结晶得化合物8(!%0!3M))第7k’流分合并经硅胶柱色谱，以二氯甲烷6丙酮(丙酮比例从#增加至%#i)为洗脱剂，其中第!7k&!流分合并，经凝胶柱色谱纯化得化合物%(&##3M);第8&k8’流分合并，经正相$反相硅胶$凝胶柱色谱纯化得化合物7($0$3M))7#i乙醇浸膏用甲醇回流提取8次，每次!Q，合并滤液得&$08M浸膏，经硅胶柱色谱，三氯甲烷6甲醇梯度洗脱得!k&%!个组分)其中第’!k’$流分合并，反复经硅胶$凝胶柱色谱分离纯化得化合物!(’#3M))第&%k87流分合并，经硅胶柱色谱，三氯甲烷洗脱，第%和7流分合并，经硅胶$凝胶柱色谱纯化得化合物(3M);第(8k!#%流分合并，经硅胶$凝胶柱色谱纯化得化合物&(%#3M))T结构鉴定化合物浅黄色不定型粉末，香草醛6浓硫酸先显红色迅速变为黄色再渐渐变为蓝色):CB6AC395:!#［A6!］E，相对分子量为!!，表明分子中含有奇数个氮原子;碳谱显示有(个碳原子，化学位移均在!##\\3以上，提示结构中含有苯环和双键;*!’$0#\\3的碳信号提示有醛基或羧基取代，*!780#\\3的碳信号提示苯环上有羟基取代)!I6DAG谱显示$个氢质子，其中8个芳香氢*$0#&(!I，?，Sm$0’I5，76I)，$0#(!I，?，Sm’0%I5，$6I)，$0&’(!I，W，Sm’0%，$0’I5，6I)，偶合常数和!I6!IF^C‘谱的信息表明8个氢原子在苯环上连续排列)由!I6DAG谱$!8F6DAG谱和AC数据推测该化合物分子式为F(I$^&D，分子母核为吲哚环，有一个羟基和一个醛基取代)!I6DAG谱上*’0&%\\3的氢为吲哚环上&位的氢，该氢直接相连的碳的化学位移为*!8(0!\\3)IA@F谱上醛基氢(*(0$(\\3)与&位碳(*!8(0!\\3)相关，由此确定醛基连接在吲哚环的8位)!I6DAG谱显示8个芳香氢直接相连，那么羟基只能连接在%位或$位上，IA@F谱上羟基氢(*!!0%\\3)与(位碳(*!!708\\3)相关，说明羟基连接在%位上)经上述推断确定化合物为%6羟基686吲哚醛)化合物的碳谱数据与86吲哚醛的碳谱数据基本相似，两化合物的碳谱数据7第!卷第7期&#!#年7月中国实验方剂学杂志FQTV)VS2YXT;=2+:-\VX3VTW;=OX;?W2T;=AV?1;=N2X3Y=;V_2=0!，D207A;*，&#!#［8］吴彦，孙建宁，张爱林，等0黄连解毒汤有效部位对实验性脑缺血的保护作用［S］0中药材，&##%，&$(7):87$0［%］肖雁凌，陆付耳，徐丽君，等0黄连解毒汤对&型糖尿病大鼠血管内皮功能的影响［S］0中国中药杂志，&##7，8#(&&):!$$0［7］方青，詹小萍，莫剑翎，等0黄连解毒汤对L[大鼠的治疗作用及对细胞因子含量的影响［S］0中国中药杂志，&##%，&(():7$70［］肖曾平，吉爱国0老年痴呆的发病机制及治疗的研究进展［S］0中国老年学杂志，&##’，&’(!):((0［$］温丽萍0老年性痴呆研究进展［S］0中西医结合心脑血管杂志，&##’，(’):(780［’］KY1;T;K，AVT)2X0NC0C1XVVXTTM2+@X;5=;T\=;TWV-WX;1W)+2X;TW2-?;TW;1WfW**WQVa)V2+[JJI+XVVX;?1;=3VWQ2?［S］0JQ*W2WQVX0GV)0(&##!)!7:!&$0［(］HV2XMVK，:==3;T，c，[;TVF2YXWTV*，&0/’MLTV4;T?X;\?12=2X3VWX1?VWVX3T;W2T2+;1VW*=1Q2=TV)WVX;)V;1WfW*［S］0@21QV30JQ;X30，!(!，$:’’0［!#］_TYWQ;@，JX;)Q;TWQ[，C;=3;c，&0/’MC1XVVTTM2+)V=