塑化剂含量测定

20106796彭泽全20106797钱时先塑化剂对人体危害严重•塑化剂（Plasticizer），使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类的化合物。以邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）为最大宗，占塑化剂产量的四分之三，其次是邻苯二甲酸二丁（DBP）。•DEHP是一种无色、无味液体，中等黏度、高稳定性、低挥发性、成本低廉、低水溶解度，但易溶于多数有机溶剂中。•利用有机溶剂提取样品中的邻苯二甲酸酯，经SPE小柱净化，运用HPLC、GC-MS法分析测定。采用特征选择离子监测扫描模式（SIM），以碎片的丰度比定性，标准样品定量离子外标法定量。测定原理•试剂•除另有说明外，本实验所用水均为GB/T6682规定的一级水，试剂均为色谱纯。•正己烷、乙酸乙酯、环己烷、乙腈、丙酮、无水硫酸钠（优级纯，于650℃灼烧4h，冷却后储于密闭干燥器中备用）、邻苯二甲酸酯标准品（纯度大于98%）；•标准使用液：将标准品用正己烷配制成浓度分别为0.5，1.0，2.0，4.0，8.0mg/L的标准系列溶液待用。•仪器振荡器、离心机、涡旋混合器、气相色谱—质谱联用仪（GC-MS）、高效液相色谱仪、玻璃器皿、分析天平、SPE柱。•试样制备•取同一批次3个完整独立包装的可乐样品（样品不少于500mL），置于硬质全玻璃器皿中，混合均匀，待用。•试样处理•量取混合均匀的试样5.0mL除去二氧化碳于玻璃离心管中，加入正己烷5.0mL，涡旋2min，以不低于4000r/min的转速离心1min，静置分层，将上层清夜转移至洁净的试管中，再以正己烷重复提取2次，合并3次上清夜，40℃下氮气吹至2mL，待净化。•将SPE柱依次加入5mL丙酮、5mL正己烷、1g无水硫酸钠活化，弃去流出液；加入待净化液，流速控制在1mL/min内；上样后依次加入5mL正己烷、5mL4%丙酮-正己烷溶液洗脱，收集流出液，在40℃的温度，缓慢氮气流条件下吹至近干后挥干，乙腈定容至1mL后进行GC-MS分析。（如含有少量油滴，离心后取清夜进行检测）•空白试验•试验中使用的试剂按试样处理方式处理后，进行HPLC、GC-MS分析。•GC-MS法测定色谱条件•色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱[30m×0.25mm×0.25μm]；•进样口温度：250℃；•升温程序：初始温度60℃，保持1min，以20℃/min升温至220℃，保持1min，再以5℃/min升温至280℃，保持10min；•载气：氦气，流速：1mL/min；•进样方式：不分流进样；•进样量：1μL。质谱条件•电离方式：电子轰击源（EI）；•监测方式：选择离子扫描模式（SIM）；•色谱与质谱接口温度：280℃•电离能量：70eV；•溶剂延迟：5min。•HPLC法测定HPLC分析条件色谱柱：DiamonsilC18（2），250mm×4.6mm，5μm流速：1.0mL/min检测器：UV224m柱温：30℃进样量：20μL流动相：乙腈、水，梯度洗脱•梯度洗涤条件：时间（min）01015353640乙氰（%）50901001005050定性确证•试样待测液和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合；相对丰度大于50%时，允许10%偏差；相对丰度20%—50%，允许15%偏差；相对丰度10%—20%时，允许20%偏差；相对丰度小于10%时，允许50%偏差，此时可定性确证目标分析物。定量分析•以各邻苯二甲酸酯化合物的标准溶液浓度为横坐标，各自的定量离子的峰面积为纵坐标，作标准曲线线性回归方程，以试样的峰面积与标准曲线比较定量。•结果计算•邻苯二甲酸酯化合物的含量计算方式如下：•（Ci-Co）xVxK•X=-------------------•M•式中：•X——试样中某种邻苯二甲酸酯含量，单位为毫克每千克；•Ci——试样中某种邻苯二甲酸酯峰面积对应的浓度，单位为毫克每升；•Co——空白试样中某种邻苯二甲酸酯的浓度，单位为毫克每升；•V——试样定容体积，单位为毫升；•K——稀释倍数；•M——试样质量，单位为克。•计算结果保留三位有效数字。17种邻苯二甲酸酯标准品TIC图HPLC法分析得可乐中PAEs添加回收结果HPLC法分析色谱图