第六章萜类和挥发油1

第六章萜类和挥发油第一节概述一、萜的含义和分类（一）、萜类的定义萜类化合物——是一大类天然化合物，由二个或二个以上异戊二烯单元通过不同方式聚合而成，一般符合（C5H8）n通式根据组成单元异戊二烯基的多少（n）不同，可将萜类分成单萜、倍半萜、二萜、三萜等。萜源类化合物——其他有些萜类如萜类的含氧、硫、氮等衍生物，或在分子组成上不符合（C5H8）n通式，而在生源上为同源的甾体类衍生物，也统称为萜源类化合物。（二）、挥发油的含义是一类具有显著生理活性的多成分混合物，多数组成为萜类（单萜和倍半萜）及其含氧衍生物（三）、萜类化合物的分类及分布二、萜类的生源学说（一）、萜类的生源途径—P.216—218基本单元——异戊二烯基关键前体——甲戊二羟酸（MVA）活性前体——焦磷酸异戊烯酯（IPP）焦磷酸二甲基烯丙酯（DAPP）甾体类分化前体——角鲨烯（C30）（二）、挥发油的生源途径第二节萜类的结构类型及重要代表物一、单萜1、单萜类化合物广泛存在于高等植物中，尤其唇形科、伞形科、芸香科和樟科等植物2、单萜类是挥发油中低沸点（140—180℃）组分的主要组成部分3、含氧衍生物往往沸点较高(200—230℃),且大多具浓郁的香气，有芳香开窍、舒通理气等多种生理活性，是医药、食品和化妆品工业的重要原料。由二个异戊二烯单位构成，含有10个碳原子的化合物类群（一）、链状单萜CHOCH2OH1、月桂烯2、柠檬醛*3、橙花醇香叶醇香茅醛香薷酮蒿酮CH2OHCHOOCO-CH2-CHCH3CH3O（二）、单环单萜OHCHOOOH1、柠檬烯3、藏红花醛4、扁柏素——卓酚酮类（非苯环的芳香性变形单萜，其骨架不符合异戊二烯定则）*2、薄荷醇——析出的薄荷脑中的主要成分水芹醛薄荷酮桉油精驱蛔素CHOOOOOα—紫罗兰酮CH=CH-CO-CH3（三）、双环单萜OHO1、龙脑（冰片）2、长松针烯3、侧柏酮*蒎烯樟脑茴香脑芍药苷OOOOOHCOOH2COOOHOHOHHOH2CC（四）、环烯醚萜苷和裂环烯醚萜苷—水溶性强，不易得到游离的苷元，常与水溶性杂质在一起OOOOC6H11O5OHHCOOCH3OHOCH2C6H11O51、栀子苷2、龙胆苦苷梓醇苷OO-C6H11O5HHOHCH2OHO（五）、三环单萜三环烃香芹樟脑O二、倍半萜倍半萜类化合物广泛存在于植物界，尤以木兰科、芸香科、菊目植物中最丰富，在海洋生物海藻、海绵和腔肠动物中也很多，是萜类化合物中最多的一类。倍半萜类化合物通常和单萜类化合物一起共存于挥发油中，是挥发油中高沸程部分（250—280℃）的主要成分。倍半萜的含氧衍生物多有较强的香气和生物活性，也是医药、食品、化妆品工业的重要原料。由3个异戊二烯单位构成，含有15个碳原子的化合物类群（一）、链状倍半萜CH2OH1、α-金合欢烯2、金合欢醇（二）、单环倍半萜——由于从焦磷酸金合欢酯衍生时，环合位置不同而形成不同大小碳环的化合物OH1、α-姜黄烯2、蛇麻二烯醇郁金烯葎草烯牻牛儿酮O（三）、双环倍半萜4、对凹顶藻醇5、α－山道年OOHOH*α-桉叶醇1、3、α-香附酮2、愈创木醇BrOOO6、愈创木奥7、莪术醇8、丁香烯9、泽蓝氯内酯OOHHHOOHCH2ClOHOHOOOC10、香附可布酮11、马桑毒素12、石槲碱13、环桉醇HHOOOHOHOOOCONHHHOCH3COHOHOHOHCH3CHOOHOHOHCH3CHOOOOHOH15、棉酚14、鹰爪甲素（四）、倍半萜内酯2、银代内酯甲OOOOHHHOOO*1、青蒿素三、二萜、二倍半萜1、维生素A2、银杏内酯—老年痴呆CH2OH3、穿心莲内酯——一见喜抗菌4、雷公藤内酯OHHCH2OHOOOH5、紫杉醇6、冬凌草素7、植物醇8、丹参醌ⅡA——菲醌类CH2OHCH3OOOH9、土槿酸乙10、海南粗榧内酯C=OOCOCH3COOCH3HOOCOOOOO...11、香茶菜甲素12、甜菊苷OHOHHOOHCOOglcHHglcglc2-1二倍半萜——manoaliseOOHOOHO四、三萜类1、黄芪皂苷R1OOR2OHHOOH黄芪皂苷ⅠXyl(2,3-di-Ac)glcR1R2黄芪皂苷ⅡXyl(2-Ac)glc黄芪皂苷ⅢGlc(2-1)XylH黄芪皂苷ⅣXylglc2、人参皂苷OHHOHOR1R2O人参皂苷ReR1=葡萄糖-------鼠李糖2-1R2=葡萄糖人参皂苷RfR1=葡萄糖--------葡萄糖2-1R2=H人参皂苷Rg1R1=葡萄糖R2=葡萄糖人参皂苷Rg2R1=葡萄糖--------鼠李糖2-1R2=H五、四萜类及多萜类1、β-胡萝卜烯2、杜仲胶CH3CH2HCH2CH2CH2CH3HCH2CH2CH2CH3CCCCCC3、西红花烯烃C-OHHO-COO