Claisen缩合反应在有机合成中的应用

PPT模板下载：行业PPT模板：节日PPT模板：素材下载：背景图片：图表下载：优秀PPT下载：教程：教程：教程：资料下载：课件下载：范文下载：试卷下载：教案下载：反应内容反应机理反应应用反应类型反应内容：羧酸酯在碱性催化剂作用下，与含有活泼亚甲基化合物缩合而成β-羰基化合物的反应。Claisen缩合反应常用的催化剂为RONa、NaNH2、NaH等该反应是制备β-酮酸酯和β-二酮的重要方法。CH3COOC2H5HCH2COOC2H5C2H5ONaCH3COCH2COOC2H5C2H5OH++酯-酯自身缩合反应机理：CH3COOC2H5C2H5OCH2COC2H5OC2H5OH++CH2COC2H5OCH3COC2H5OCH3OC2H5CH2COC2H5OO+C碳负离子亲核取代C2H5OCH3COCH2COOC2H5CH3OC2H5CH2COC2H5OO+C共轭碱（1）酯自身缩合反应类型：（2）含α-H的酯/酮与含α-H的酯/酮缩合：生成交叉缩合产物CH3CH2CCH3CH3CH2COEtOONaHEt2OH3OCH3CH2CCH2CCH2CH3OCH3CH2CCHCCH3OOOCH3+++（3）不含α-H的酯/酮与含有α-H的酯/酮：纯度较高的单一产物。是最有实用意义的缩合反应。(4)酯内环化反应（Dicekmann缩合）：二元酸酯若分子中的酯基被四个以上的碳原子隔开时，就发生分子内酯缩合反应，形成五元环或更大环的酯。反应应用：1.α-乙酰基-γ-丁内酯（维生素B1中间体）的乙酰化法合成参考文献：薛永强，张建平，崔子祥，闫济民，李文杰，α-乙酰基-γ-丁内酯的制备法CN201110123819.3［P］，2011-11-02.原料：γ-丁内酯、乙酸乙酯2.(4-甲基苯甲酰基)-3.3.3-三氟代丙酮（塞莱昔布Celecoxib中间体）的合成塞莱昔布是一个环氧合酶抑制剂,主要用于治疗类风湿关节炎和骨关节炎。原料：对甲基苯乙酮三氟乙酸乙酯对氨基磺酰基苯肼缩环反应3.α，β-二氧代庚酸乙酯的α-位烯醇式(钠盐柠檬酸西地那非SildenafilCitrate中间体)的合成柠檬酸西地那非是一种5-磷酸二酯酶抑制剂，使海绵体内血管平滑肌松弛而充血。原料：2-戊酮、草酸二乙酯、肼缩环反应4.3,4－二羟基钠－2,5－二甲酸二乙酯噻吩(聚乙撑二氧噻吩单体)的合成聚乙撑二氧噻吩是一种导电聚合物，在固体电容器、抗静电涂层、通孔线路板电镀、光伏电池等工业领域方面有大的应用。参考文献：陆秀凤,廖喜慧,刘于民.3,4-二羟基钠-2,5-二甲酸二乙酯噻吩的合成[J].精细石油化工,2012,01:60-62.原料：硫代二甘酸二乙酯、草酸二乙酯5.苯巴比妥的合成苯巴比妥(Phenobarbital),属中枢神经系统药物,为长效巴比妥类,具有镇静、催眠、抗惊厥作用。参考文献：张国福,王喜存,彭亮.苯巴比妥合成方法的绿色化研究[J].甘肃高师学报,2007,02:37-38.原料：苯乙酸乙酯、碳酸二乙酯、脲缩环反应6.4,4-二甲氧基-2-丁酮的合成4,4-二甲氧基-2-丁酮，在医药、农药、染料等领域具有广泛的应用价值,可合成医药、农药重要中间体2-巯基-4-甲基嘧啶等。原料：丙酮、甲酸甲酯、甲醇参考文献：许青青,徐丽丽.4,4-二甲氧基-2-丁酮的合成研究[J].化学世界,2008,03:166-168+171羧醛化反应7.香料化合物3-甲基-2-羟基-环戊-2-烯-1-酮的合成原料：丙酸乙酯、草酸二乙酯3-甲基-2-羟基-环戊-2-烯-1-酮是高档、广泛的食用香料化合物，具有焦糖和咖啡的天然香味,是一种良好的增香剂。参考文献：阎峰,姜岚,周永昌.香料化合物-3甲基-2-羟基-环戊-2-烯-1-酮的合成[J].沈阳化工学院学报,2005,01:1-4.原料：丙酸乙酯、草酸二乙酯脱羧反应Michael加成Dicekmann缩合8.1-甲基-3-正丙基-5-吡唑羧酸的合成1-甲基-3-正丙基-5-吡唑羧酸是合成一种治疗心血官疾病的医药中间体。参考文献：俞海,徐宝财.1-甲基-3-正丙基-5-吡唑羧酸的制备[J].精细石油化工,2000,03:20-22.原料：2-戊酮、草酸二乙酯、肼、甲基化、水解