中药化学黄酮结构解析题目

1、化合物（A）为黄色粉末状结晶，mp:229～231℃，分子式为C21H20O12，HCl-Mg粉反应呈阳性，2%ZrOCl2反应呈黄色，加柠檬酸后黄色褪去。酸水解检出葡萄糖。该化合物紫外光谱数据如下所示：（UVλMmeaOxHnm)MeOH257269(sh)299(sh)342NaOMe272327409AlCl3275305(sh)331(sh)438AlCl3/HCl268299(sh)366(sh)405NaOAc/H3BO3262298(sh)397NaOAc274324380该化合物1H-NMR(DMSO-d6)(δppm):5.34（1H,d,J=7Hz）6.19（1H,d,J=2Hz）6.93（1H,d,J=2Hz）6.83（1H,d,J=9Hz）7.56（1H,dd,J1=9Hz,J2=2Hz）7.64（1H,d,J=2Hz）1.试写出该化合物的完整结构；糖部分写出Haworth结构；2.写出甙键的构型；3.试归属氢信号。（要求写出推导过程）2、从中药蒙桑枝中分离得到一个白色结晶(氯仿-甲醇)，分子式为C15H12O5，mp＝247-9℃，HCl-Mg粉反应呈紫红色；FeCl3反应阳性；NaBH4反应呈红-紫色；其甲醇溶液中加入2%ZrOCl2/MeOH溶液变成黄色溶液，继续加入柠檬酸/甲醇溶液后，黄色褪去；Molish反应阴性。紫外光谱数据如下所示:UVλmaxnm:MeOH:287.4(0.533)324.5shNaOMe:243.0322.2(0.887)336.2shAlCl3：307.6(0.642)372.4(0.045)AlCl3/HCl:307.0(0.639)374.2(0.040)NaOAc:323.2(0.920)370.2shNaOAc/H3BO3：290.2(0.585)365.3sh1H-NMR如下所示:δppm:（250MHz，氘代丙酮）12.19（1H,s）、10.93（1H,s）、10.50（1H,s）7.40（2H，d，J＝8.4Hz）6.90（2H，d，J＝8.4Hz）5.96（1H，d，J＝2.2Hz）5.95（1H，d，J＝2.2Hz）5.46（1H，dd，J1=6.9Hz，J2=12.9Hz）3.19（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=12.9Hz）2.74（1H，dd，J1=17.0Hz，J2=6.9Hz）问题Ⅰ:试根据上述信息计算不饱和度。问题Ⅱ:试根据定性反应的结果推断该化合物所属的一级、二级结构类型。问题Ⅲ:试根据定性反应的结果推断该化合物具可能有的官能团。问题Ⅳ:试归属1H-NMR谱中的质子的信号。问题Ⅴ:写出其结构。1.某化合物为黄色结晶，分子量316，分子式为C16H12O7；盐酸-镁粉反应呈红色，FeCl3反应呈蓝色，锆盐-枸橼酸反应黄色不褪，Molish反应呈阴性；波普数据如下。UVmaxnm；MeOH254，267sh,369NaMe271,325,433AlCl3264,300,367,428AlCl3/HCl264,300,364,428NaOAc276,324,393NaOAc/H3BO3255,270sh,300sh,3771H-NMR(DMSO-D6)δ：3.83（3H，s）；6.20（1H，d，J=8.2Hz）;7.68(1H,dd,J=1.8、8.2Hz)；7.74（1H,d,J=1.8Hz）;9.45(1H,s);9.77(1H,s);10.80(1H,s);12.45(1H,s)。EI-MSm/z(﹪):316(M,100),301(11),153(10),151(8),123(12).请综合解析以上各种条件和数据，并推断该化学物的可能结构式。2.某化合物为无色结晶，分子量330，分子式为C18H18O6;盐酸-镁粉反应呈红色，四氢硼钠反应呈红色；波普数据如下。UVMeOHmaxnm(Lg):286(4.30),333sh.IRmaxKBrcm1:3410,1638,1590,1517,1265,1026.1H-NMR(CDCI3):2.81(1H,dd,J=3.5、16.5Hz);3.11(1H,dd,J=12.5、16.5Hz);3.81(3H,S);3.90(3H,S);3.92(3H,S);5.36(1H,dd,J=3.5、12.5Hz);6.06(1H,d,J=2.0Hz);6.08(1H,d,J=2.0Hz);6.09(1H,d,J=2.0Hz);6.90(1H,dd,J=7.0Hz);6.98(1H,dd,J=2.7、7.0Hz);6.99(1H,dd,J=2.7Hz);12.01(1H,s).13C-NMR(CDCI3);43.4,55.7,56.0(2C),79.2,94.3,95.1,103.2,109.4,111.2,118.8,130.8,149.3,149.4,162.8,164.2,168.0,195.9.请综合解析以上各种条件和数据，并推断出该化合物的可能结构式。3.某化合物为黄色粉末，分子量432，分子式为C21H20O10;盐酸-镁粉反应呈红色，FeCI3反应呈蓝色，Molish反应呈阳性，酸水解反应检出葡萄糖；波普数据如下。UVmaxnm:MeOH268，333NaMe269,301sh,386AICI3276,300,348,386AICI3/HCI277,299,341,382NaOAc267,355,387NaOAc/H3BO3267,340,341IRmaxKBrcm1;3433,3116,1654,1609,1589,1490.1H-NMR(DMSO-d6):3.20～3.76(6H,m);4.63～5.41(4H,m);5.08(1H,d,J=7.3Hz);6.46(1H,d,J=2.0Hz);6.84(1H,d,J=2.0Hz);6.87(1H,s);6.97(2H,d,J=8.7Hz);7.96(2H,d,J=8.7Hz);10.39(1H,s,加D2O消失)；12.97（1H,s,加D2O消失）。13C-NMR(DMSO-d6):60.82,69.77,73.31,76.65,77.38,95.04,99.72,100.13,103.30,105.53,116.19,121.23,128.79,157.13,161.31,161.54,163.15,164.44,182.17.EI-MSm/s(%):270(100),269(11),242(6),152(8),118(15).请综合解析以上各种条件和数据，并推断出可能结构式。