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质谱简介及送样要求2008年12月程平仪器介绍仪器傅立叶变换离子回旋共振质谱仪液质联用仪气质联用仪简称FTMSLC-MSGC-MS厂家VarianThermoFinnigan公司型号7.0TLCQAdvantagePolarisQ电离源ESI,MALDI,APCIESI、APCIEI、CI质谱分析器三维离子阱三维离子阱三维离子阱组成MSHPLC和MSGC和MS检测器MSPDA、MSMS检测方式直接进样ESI-MS直接进样LC-MS联用GC-MS联用FTMS高分辨质谱M/Z:100-8000Da分辨率：100000准确度:2ppm,可确定该未知物的元素组成（分子式)从而替代元素分析!灵敏度:pmol液质和气质检测范围为:50-2000u灵敏度:pmol分辨率:0.7amu检测范围为:50-1000u灵敏度:pmol分辨率:0.7amu几种离子源的特点EI1.技术成熟，使用面广2.结构简单，峰重现性好。3.离子化效率高，碎片离子多。缺点：不适合极性大、热不稳定性化合物，且分子量有限，一般≤1,000.ESI1.它是最软的电离技术，通常只产生分子离子峰，因此可以测定不稳定的极性化合物，并可直接测定混合物。2．多电荷离子的形成，可以分析大分子，如蛋白质和寡核苷酸等。3．通过调节离子源参数（改变取样锥体电压），可以控制离子在离子源内的断裂，从而给出结构信息（源内CID）。APCI1.与电子轰击法的直接轰击样品相比，因为是通过发生‘离子—分子’反应实现离子化，则它是一种‘软电离’技术。因此，在EI法中不易产生分子离子的化合物，在CI中易形成较高丰度的[M+H]+或[M-H]+等‘准’分子离子。2.偶电子离子一般具有较低的内能，因此，得到碎片少，谱图简单，但结构信息少一些。3.适合中低极性的化合物.MALDI1.高灵敏度是MALDI法的一个显著优点，一般所需要的样品量为1pmol至更少.2.对样品的要求很低，可以允许样品中含有相对高浓度（几百毫摩尔）的缓冲剂、盐及变性剂等非挥发性成分，因此，它特别适合于生物样品的分析，避免了质谱分析前样品的复杂纯化过程。ElectronIonizationSource•“Hard”ionization–highdegreeoffragmentation•CommonlyusedfororganicMS•Bombardssampleswithhighenergyelectron•Rarely,Ion-moleculecollisiongeneratefinalion[M+1]+•RequirevolatilesamplesFromLCColumnNebulizerGas(highvelocity)HeaterBlock(450-550°c)MakeupGasCoronaDischargeNeedleSMSSMSSSSMMSMSH+SH+SH+SH+SH+M+MH+S+ToMassAnalyzer760torrvacuumAPCITraditionalInterfaceAPCIIonSourceESIionsource仪器的选择样品分析多种组分分析单一组分LC/MSGC/MSLC/MSFTMS中高极性易分解分子量大LCMS低极性分子量小不易分解GCMS可进行数据库检索,给出各成分的结构和名称等分子量大纯度不高精确分子量FTMS纯度较高分子量一般LCMS送样规则项目内容时间、地点每日上午8：30-11：00下午：2：30-5：00FTMS(中心实验室104）；液质，气质（合成楼108）容器树脂离心管（1.5ml）不欢迎用核磁管或者烧瓶类容器送样。样品保存如回收，请注明，一般保存一周时间，不要求回收的，一般只保存1－2天。保存方法样品保存有特别要求的，请注明，例如：避光、冷藏等。源文件保存FTMS直接打印结果;液质,气质结果文件请在一周内及时下载，一般保存在帐号下1－2月.对样品的要求•1.送原样选择易溶的溶剂•2.溶液标明溶剂如果含有盐、表面活性剂（离子型、非离子型）等易形成离子的化合物，可能抑制某些化合物出信号.当然，如果样品本身就是离子型化合物，另当别论。送样量•直接进样10-100ug联用100-1000ug•根据样品性质（形成离子难易程度）•溶液：标明浓度或说明浓度范围由于仪器状态不同，同样量的样品可能响应不同，样品量稍大一些，可以随时调整进样量。FTMS送样登记表单位：姓名：导师：联系电话：送样日期：样品名称：分子式：分子量：溶剂：毒性：极性：结构式：电离源：MALDIESI*******质谱样品分析表当日测试序号：姓名电子信箱□GC-MS□EI-MS直接进样□LC-MS□ESI-MS直接进样导师系、所帐户地址电话送样日期：200年月日测试日期：200年月日仪器放样位点样品名称质量范围纯度溶剂□甲醇□乙腈□水□二氯甲烷其他溶剂：沸点℃熔点℃LC-MS条件参考GC-MS条件选择EI-MS条件选择时间甲醇水乙腈波长A添加剂及ＰＨ范围类别可能的结构式化学式分子量原料目的产物副产物１副产物２等测试目的*********结构式、化学式、分子量•1.直接进样写出预测的结构式•2.联用写出原料、可能的产物•3.系列样品：可以写出结构式骨架，再分别写出各化合物的不同基团•4.欢迎把chemdraw画出的结构式、化学式、分子量贴在这个位置•5.分析方法可在此写出已知的HPLC方法•6.做法说明ESI源:可能得到分子离子峰。还有迅速判断是否得到了目标化合物。ESI源准分子离子峰•准分子离子峰可能出现•[M＋H]+[M-H]-•[M+Na]+[M-H+Na]-•[M+K]+•[2M+H]+•[2M+Na]+•[2M+K]+•[2M+S+H]+•[3M+H]+,ect.•[M/2]+[M/n]+等等•某些可能同时出现，可能单独出现做样结果说明项目ESI-MS仪器本底来源1.所用溶剂含有增塑剂（邻苯二甲酸二丁酯或二辛酯），不可避免；2.某些溶剂溶解仪器内部高聚物部件带来的本底；3.离子源受污染，残留强响应物质。m/zCompoundsm/zCompounds42(M+H)+acetonitrile130(M+H)+diisopropylethylamine(DIPEA)59(M+NH4)+acetonitrile144(M+H)+tripropylamine(TPA)64(M+Na)+acetonitrile145/147(2M+Cu)+acetonitrile65(2M+H)+methanol146(3M+Na)+acetonitrile79(M+H)+DMSO150(M+H)+phenyldiethylamine83(2M+H)+acetonitrile153(M+H)+,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene(DBU)85(M+H)+d6-DMSO157(2M+H)+DMSO101(M+Na)+DMSO159(M+Na)+sodiumtrifluoroacetate102(M+H)+riethylamine(TEA)169(2M+H)+d6-DMSO105(2M+Na)+cetonitrile179(2M+Na)+DMSO104/106(M+Cu)+cetonitrile186(M+H)+tributylamine120(M+Na+CH3CN)+DMSO225(M+H)+dicyclohexylurea(DCU)122(M+H)+Tris239/241[(M.HCl)2-Cl]+triethylamine123(M+H)+dimethylaminopyridine(DMAP)242M+tetrabutylammonium(C4H9)4N+容易在质谱中出现的化合物XcaliburRawFile说明••谢谢大家！！！