聚合MDI的特征及用途

聚合MDI的特征及用途金海威技术支持部2011.10.20MDI合成工艺MDI反应方程式NO2H2NH2COCl2NH2NH2NH2nNCONCONCOn纯MDI聚合MDI（n+1）HCHOHCHOHNO3H2NNH2OCNNCO纯MDI：含量在99%以上的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯聚合MDI：又称粗MDI，多苯基多次甲基多异氰酸酯聚氨酯硬泡的反应原理发泡反应-NCO与水的反应R1NCO+H2O→R1NHCONHR1+CO2凝胶反应-NCO与-OH的反应R1NCO+R2OH→R1NHCOOR2自聚反应-NCO与-NCO的反应聚氨酯发泡反应A组分（又称白料，组合聚醚）：单体聚醚（可能添加聚酯、交联剂等）、发泡剂、水、硅油、催化剂B组分（又称黑料）：聚合MDI（粗MDI，俗称黑料）A组分：B组分：各厂家总产能（万吨/年）厂家产能（万吨/年）巴斯夫109.2拜耳138.9亨斯曼101博苏16陶氏112KORUND1.5日本聚氨酯（NPU）40三井武田20万华80巴斯夫，拜耳，亨斯曼，陶氏，日本NPU，万华已成为全球MDI的主要供应商。中国地区产能（万吨/年）国内厂家产能（万吨/年）万华80巴斯夫8拜耳35瑞安NPU5亨斯曼16中国地区目前MDI总产能139万吨，聚合MDI产能大约90万吨，纯MDI产能大约39万吨。各种聚合MDI介绍5005为亨斯迈公司产品，产地分别为上海、美国。44V20L为拜耳公司产品，产地分被为上海、德国、西班牙、日本、美国等。M-20S为巴斯夫公司产品，产地分别为上海、德国、西班牙、美国产、比利时。M-20E为巴斯夫公司产品，产地为美国。MR-200为NPU产品，产地分为日本、瑞安（NPU在瑞安的工厂）。MR-100为NPU产品，产地为日本。M-200为三井公司产品，产地分别为韩国、日本。PAPI-135C为DOW公司产品，市场上PAPI-135c分为：a.DOW与万华换货的国产135c，内容物为PM200；b.与Bayer换货的国产135c，内容物为44v20l；c.荷兰进口135c；d.葡萄牙进口135c。PAPI-27为DOW公司产品，产地为美国。PM200为万华产品，产地分别为烟台、宁波。各种黑料质量指标对比名称外观异氰酸酯含量平均官能度25℃下粘度（mp.s）25℃下密度（g/cm3）酸值5005褐色液体30.5-32.5％2.6-2.7170-2701.22-1.24小于0.0444V20L棕色液体30.5-32.5％2.6-2.7160-2401.22-1.24小于0.04M-20S棕色液体30.5-31.5％2.7170-2301.22-1.24小于0.04MR-200（瑞安）茶褐色液体30.5-32.0％2.7150-2501.22-1.24小于0.04MR-200（日本）棕色液体30.5-32.0％2.7150-2501.22-1.24小于0.04各种黑料质量指标对比平均官能度：有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。名称外观异氰酸酯含量平均官能度25℃下粘度（mp.s）25℃下密度（g/cm3）酸值MR-100棕色液体30.5-32.0％2.7150-2501.22-1.24小于0.04M-200茶褐色液体30.8-31.8％2.7150-2201.22-1.24小于0.04PAPI-135C棕色液体30.0-31.8％2.7150-2601.22-1.24小于0.08PAPI-27棕色液体30.9-32.1％2.7150-2201.22-1.240.015-0.025PM200棕色液体30.2-32.0%2.6-2.7150-2501.22-1.25小于0.05聚合MDI应用领域应用领域建筑行业家电行业汽车行业胶黏剂备注墙体管道太阳能冰箱冷库顶棚内饰胶水彩钢5005√√√√√√√44v20l√√√√√√√m-20s√√√√√√√MR200√√√√√√√√√靖江有专用MR100√√√√√√√更适合做顶棚M200√√√√√√√金家坝、上海有专用PAPI135c√√√√√PAPI27√√√√√√注：未打√的仅说明对应品牌的聚合MDI在该领域应用的相对较少，并不是不用。各品牌聚合MDI的应用5005硬泡：在各种硬泡中都有应用，应用范围广，所发泡沫颜色较浅，有部分客户偏好使用。高回弹：使用相对较少。胶黏剂：粘度较大，容易堵枪头，在胶水中使用较少。可做防盗门的发泡胶使用。44V20L硬泡：做板材、冰箱比较多，相对于MR200更白，特别是太阳能这块做出来的泡沫机械强度比较高，比较硬，做保温管道时，闭孔率高，保温性能好。高回弹：使用4v20l生产的高回弹产品偏硬。胶黏剂：应用较少，做发泡胶时使用。各品牌聚合MDI的应用MR-200硬泡：MR-200（日本货&瑞安货）在冰箱中用量较大，也可以用作板材。MR200属于通用型聚合MDI，硬泡中都能使用，发泡颜色微黄，个别对泡沫颜色有要求的客户用5005、44v20l等替代。高回弹：使用相对较少。胶黏剂：适合做防盗门发泡胶；靖江地区部分做胶水客户对日本MR200有偏好。M-20S硬泡：用在催化剂用量较低的硬泡聚氨酯配方中时，泡沫上升时间可以延长20-30%，用M20S生产的硬泡颜色白，泡孔结构很细，使用M20E生产的产品颜色比M20S深，其他性能相差不大。高回弹：模塑软泡材料中，反应活性较低。胶黏剂：胶水中应用偏少，可做发泡胶使用各品牌聚合MDI的应用M-200硬泡：做出的产品闭孔率高，保温性能好且做出来的产品比较白，海宁和安丘做太阳能保温的客户喜用韩国M200。高回弹：可以用于生产高回弹产品，依客户习惯而定，部分地区对该产品有偏好，也有客户对产品产地有偏好。胶黏剂：产品粘度低，不堵枪头。做出来的胶水粘度低，流动性好。金家贝客彩钢板胶水客户更趋向于用日本产的，日本产的粘度更高。MR-100硬泡：MR100高聚合度的MDI含量高，分子量相对集中，生产出来的产品强度更大，在汽车行业中用来生产汽车顶棚。高回弹：使用相对较少。胶黏剂：在一些时候可以替代MR200使用。各品牌聚合MDI的应用PAPI-135c硬泡：国产135c可以替代44v20l和PM200，与拜耳换货的135c，异氰酸酯含量略低，在梅雨季节的时候需略加大黑料的使用量，否则生产的产品偏软。进口135c不存在以上问题，使用过程中主要还是取代44v20l使用高回弹：使用相对较少。胶黏剂：使用较少。PAPI-27硬泡：酸值较低，分子量分布较窄，硬泡发泡轻度大，泡孔均匀；异氰酸酯含量高，反应过程中消耗黑料量略少。高回弹：使用相对较少。胶黏剂：使用较少。各品牌聚合MDI的应用PM200硬泡：属于通用型黑料，在硬泡上都能使用，在冰箱、冷库、太阳能保温材料方面应用广泛，发泡颜色较浅，各项性能与44v20l，m-20s，5005等没有大的差别。高回弹：使用相对较少。胶黏剂：使用较少。聚氨酯发泡施工中常见问题及解决办法1.起发速度慢：提高黑料温度。2.起发速度快：降低黑料温度。3.浇注施工中起发慢、结皮厚、发方率低：可将模具和钢管外壳用蒸汽或喷灯加热至20-30℃，也可将模具用聚氨酯保温，将钢管用厚纸包裹，以减少散热，加快起发，减少结皮，提高发方率。4.脱粘时间长：可适当将模具加热或适当延长脱模时间。5.胀模或胀裂外护管：主要是因为投料过多引起的，固化太快也会出现此现象。6.泡空大且泡沫脆：采用转速高于1200转/分的手电钻或电机安装搅拌头搅拌，即可解决此问题。聚氨酯发泡施工中常见问题及解决办法7.泡沫收缩：导致收缩的原因十分复杂。主要有以下四个方面：①.密度太低；②.白料比例大；③.固化时间太长；④.熟化温度太低。视不同情况采取以下办法解决：①.浇注密度（自由泡）小于24kg/m3容易导致收缩，因此不能为追求发方率而盲目降低泡沫密度；②.使黑白料比例黑料比白料为1比1；③.将模具加热缩短固化时间，并在40%环境中熟化48小时以上。8.泡沫阻燃性能不理想：除配料时阻燃剂性能影响外，泡沫密度、施工方法、试验样品大小等对阻燃性能均有影响。9.抗压强度小：聚氨酯泡沫抗压强度和泡沫密度有关，密度越大抗压强度越大。10.发方率低：影响发方率的因素很多，主要有：①.发泡剂用量（有泡沫密度衡量）；②.施工温度；③.施工过程中损耗情况等。金海威化工技术支持部技术负责人联系方式欢迎一起交流聚氨酯相关技术问题。付云涛手机：[phone]，QQ：191068637秦兆伟手机：[phone]，QQ：108051741郝晓帧手机：[phone]，QQ：9526214