电子脚回收工艺(5)-化学退锡法

电子脚回收工艺(5)----化学退锡法化学法退锡，指用化学药水溶解电子脚上的锡，然后再从药水中回收锡，同时再生退锡药水。由于常用酸性药水退锡，因此，化学法退锡常指酸性药水退锡。铁易溶于酸性溶液，铜不溶于稀酸（硫酸），化学法退锡常用于镀锡铜的退锡。建议锡含量小于5%，且退面上锡分布较均匀的镀锡铜取用化学法退锡。常有以下物料符合此要求：1.镀白铜针，特别是无锡口的铜针。2.水洗铜（纸带针湿法分离的铜针）。3.油泡铜针。4.其他铜表面锡层均匀的铜。酸性药水常用硫酸或硝酸作锡的溶解剂，硝酸具有氧化性，特别浓硝酸的氧化性更强，硝酸型退锡液常作抛光剂。使用化学退锡法一般原则是：1.先用硫酸型退锡液初退锡。药水中硫酸为锡的溶解剂，铜离子或双氧水作锡的氧化剂，添加剂为退锡助剂T。2.再用硝酸型退锡液作铜的化学抛光。药水中硝酸为锡的溶解剂，三价铁离子作锡的氧化剂，添加剂为退锡助剂FP。电子脚回收工艺(5)----化学退锡法第1页共16页退锡助剂T介绍:**本工艺适用于镀锡铜件退锡，废液沉淀法回收锡**退锡助剂T性质：白色（略带浅蓝色）粉未，带微腐蚀性，为环保原料。**退锡助剂T为专用型退锡助剂，其适用范围为：1.镀锡铜件退锡，如镀白铜，锡网等。2.电子脚铜针退锡（先用他法去掉大部分锡)3.镀锡铜针（白铜针）退锡**退锡助剂T对高度锡有效（含锡〉90%）。低度锡请使用退锡助剂FP（或.退锡助剂FL）。**退锡剂T特点：1．退锡快（约需10--60分钟）2．成本低，（每退1公斤锡合金药水成本少于人民币20元。）3.．废水易处理，可配化学（或电解）再生系统（此操作成本更低）**配比：(以配制1立方退锡水计)20%--25%稀硫酸900--930升/立方退锡助剂T8—10公斤/立方双氧水(退锡时使用)25-50升/立方水加至总体积1000升配制程序:电子脚回收工艺(5)----化学退锡法第2页共16页1.往缸中加入稀硫酸。2.往缸中加入退锡助剂T,搅拌均匀**退锡液质量指标外观：浅蓝色～浅天蓝色透明液比重:1.150～1.220有效成份含量：15%～25%退锡：浸泡（滚动浸泡效果更好）。搅拌方式：耐酸水泵循环翻动戓压缩空气翻动退锡总量：30-50g/l（最大）操作温度：20℃～40℃（低温更好，建议使用冷却系统）**设备要求1.冷却盘管：钛，PP(冷冻空气)2.容器及部件材质：PVC,PP,钛.3.退锡过程中，锡离子会生成偏锡酸沉淀（锡泥），顸留沉淀空位。**维护：退锡液T的补加：（当退锡时间大于15-30分钟时操作）1.含锡量大约3%镀锡铜针计双氧水（每次补加量少于或等于25毫升／升（以稀硫酸计）2.双氧水的累计加入量少于150毫升/升（以稀硫酸计）3.退锡液釆用多级退除法效果更好，成本更低。电子脚回收工艺(5)----化学退锡法第3页共16页整缸更换法：脱锡液锡含量40～50g/l，整缸更换，重新开缸注：1建议采用补加法2更换废液放于阴凉通风外，不能用盖封死。**退锡液T废液处理：A(不回用)1加数倍水（5～10倍）2用饱和5%--15%Na2CO3调PH4.0～7.03加0.1%沉淀剂4搅拌，曝气，过滤。滤渣交专业处理厂。B(化学再生法)1.高锡液送入专用槽，加入约0—0.5倍水。2．加入计算量双氧水，搅拌均匀。加入退锡助剂T补充剂（补充退锡助剂T的量为1--3克／升），搅拌均匀。加热至80℃--100℃或压入热空气加热至90℃以上，沉淀约1天。3．上层清液作初泡液。沉渣为锡化合物。4.退锡时，每次补加双氧水5--30毫升/升（以总溶解剂计）5.双氧水的累计加入量少于150毫升/升（以溶解剂A计）C．电解法再生（隔膜电积槽）1.高锡液送入专用槽，加入约0--1倍水。2．加入计算量双氧水，搅拌均匀。加入退锡助剂T补充剂（退锡助剂T补充剂的用量为1--3克／升），搅拌均匀。加热至95℃--100电子脚回收工艺(5)----化学退锡法第4页共16页℃或压入热空气加热至90℃以上，沉淀约1天。3．上层清液送电解槽。沉渣为锡化合物。4以钛网（或石墨）为阳极，钛板（或316#不锈钢）为阴极电积。电积物为铜。电积工作条件见废液处理部分。**化验方法：比重：比重计或称量外观：玻璃量筒目测**药液成分及作用。1.稀硫酸-----剥离剂含量高，退锡快，太多容易结晶，合适含量15%---25%（重量计）2.双氧水---加速金属溶解含量高,退锡快,太高对铜攻击大，铜损多。3.添加剂------稳定溶液，调节退锡速率。**退锡基本工艺流程---＞原料---＞预处理---＞水洗---＞预退锡（退锡液T）---＞水洗---＞退锡（退锡液FP）---＞水洗---＞调整---＞水洗---＞保护---＞热风干---＞成品具体流程根据原料及产品要求作适当调整。**车间控制条件1．通风，生产线装抽风机（排风）。电子脚回收工艺(5)----化学退锡法第5页共16页2．地表防酸。3．工人操作带手套及穿防酸胶靴。4．废水经中和处理排放，渣回收。退锡液T常见问题及解决办法A、预退锡液1、铜针表面锡退不净（超2小时）原因：硫酸浓度不够处理：1）、按比例补充溶解剂。2）、鼓入压缩空气翻动。（冷压缩空气更好）。2、铜针表面呈铜色，且呈铜色时间短，（≤15分钟）原因1：预退锡液硫酸浓度过高。处理：加水稀释（最佳硫酸含量15%~25%）原因2：预退锡液中双氧水过高。处理：篮子多加待退铜针，下次补加双氧水量减至合理水平。3、退锡慢，且溶解剂含量低，加双氧水后有白色沉淀物。原因：硫酸已达合理消耗。（PH值＞1.5）处理：更换预退锡液B、退锡液T1、退锡速度慢（溶液不呈混浊色）原因：双氧水浓度过低。处理：双氧水至适量。同时冷压缩空气翻动效果更好电子脚回收工艺(5)----化学退锡法第6页共16页②退锡速度快（≤15分钟），铜呈亮紫红色原因：双氧水浓度过高（腐蚀铜）处理：加适量水，下次补充时少补加双氧水。③退锡液呈混浊，加双氧水后有白色沉淀物。原因：溶液中锡含量过高。处理：更换退锡剂T。C、退锡液FP（见退锡液FP部分）D、调整盐：溶液呈混浊状态（常见褐色红色）处理：更换溶液E、保护溶液呈混浊状态原因：溶液杂质多处理：过滤溶液补充：每吨铜针须补充保护剂2~5公斤。每公斤保护剂须加脱水剂5~10公斤。脱水剂为乙醇或异丙醇。退锡剂T的分析：见分析与检验部分。**正常操作条件下，铜损率少于5--10公斤／吨铜针*******退锡助剂FP本工艺可适用于电路板退锡。电子脚回收工艺(5)----化学退锡法第7页共16页性质：白色或棕黄色粉末或晶体，带微腐蚀性，为环保原料。退锡助剂FP的适用范围1、镀锡铜针（网）退锡。2、使用退锡T后作抛光用，电解退锡法后作抛光用。退锡液FP的特点：1、退锡快2、可退低度锡3、退锡时对铜会有腐蚀，一般只作抛光用。配比项目抛光剂线路板硝酸铁（九水）150~200g/L100~200g/L硝酸（68%）100~300ml/L300~400ml/L氯化铜（或三氯化铁）0~20g/L20~50g/L退锡助剂FP5~10g/L5~10g/L消烟剂01~2g/L注：1、作抛光剂时，硝酸/硝酸铁=（1~1.5）/1硝酸/氯化铜=（5~10）/1或不加（氯化铜）硝酸／三氯化铁=（5-10）／1或不加（氯化铁）为减小铜损耗，尽量小使用三氯化铁。2、作线路板退锡液硝酸/硝酸铁=（1.5~2.0）/l电子脚回收工艺(5)----化学退锡法第8页共16页硝酸/氯化铜=（3~5）/1；硝酸／三氯化铁=5-10／1为减小铜损耗，尽量小使用三氯化铁配制退锡液FP操作：1、往缸中加入计算量95%水。2、加入计算量硝酸、搅拌均匀。3、加入助剂FP，搅拌至FP全部溶解。4、加入消烟剂搅拌至溶解（配制抛光剂此步骤省略）。5、加入氯化铁（氯化铜），搅拌至溶解（均匀）。6、加入硝酸铁，搅拌至硝酸铁溶解。7、补加水至标准液位，搅拌均匀。性状：1、浅黄色液体，呈酸性。2、比重：1.15~1.20使用：1、自动添加（线路板）添加器设计控制值D=1.25~1.30）2、手动使用。（线路板可使用全新液）旧液（30%~50%）+新液（50%~70%）体积比。3、退锡剂FP使用时的问题及处理：1）、退锡速度慢原因：退锡剂已消耗大部分电子脚回收工艺(5)----化学退锡法第9页共16页处理：补加部分新退锡剂。2）、新液（退锡液）铜损失大。原因：硝酸铁/硝酸过低。处理：补加适量硝酸铁原因：助剂FP过少。处理：补加部分FP。原因：氯化铁（或氯化铜）浓度过高。处理：补加少量水，下一次配料时少用（不用）氯化铁。或改用氯化铜。原因：退锡（抛光）温度过高（≥40℃）处理：冷却至常温使用更换：当退锡液FP退锡时间≥15分钟（指在空气翻动及滚动条件下）。应予更换退锡剂FP。废液应集中回收处理。使用退锡液FP的工艺要求：1、车间抽风2、设备防酸（PP或PVC）3、药液冷却系统。药液成份及作用：硝酸铁：均相氧化剂（催化剂），加速Sn→Sn2+的转化，含量高，转化速度快，当低于5%以下时，速度太慢，应予补充或更换。电子脚回收工艺(5)----化学退锡法第10页共16页废退锡液FP化学沉锡后，可用电积法回收铜，同时再生硝酸铁，电解液化验后，按结果计算，补充所需药剂，即可使用。硝酸：溶剂，由于硝酸在高浓度时呈氧化性。所以当硝酸含量高时，特别是硝酸/硝酸铁2时，对铜的腐蚀非常大，应特别注意。消烟剂：硝酸黄烟吸收剂。**氯离子（氯化铜或三氯化铁）：活化锡表面，与硝酸作用产生氧化性氯离子，可部分氧化再生亚铁离子，延长退锡液的使用寿命，注意，高浓度氯离子会影响助剂FP的效果，在许可情况下，尽量减少其用量。**备注：氯离子的过量存在将增加加铜损。********药液分析及含锡液回收从含锡药液中回收锡，可增加经济效益，减少药液消耗（大部分药剂经处理后可返回退锡体系）。药液分析是保证退锡操作的重要保证，是整个工艺的眼睛。按退锡助剂的不同分类。1．退锡液T的分析及锡回收。2．退锡液FP的分析及锡回收。1、退锡剂T的分析及锡回收游离硫酸（溶解剂A）的测定方法：在草酸铵存在下（防止亚锡盐水解），以甲基经为指和电子脚回收工艺(5)----化学退锡法第11页共16页剂，用NaOH标准液滴定游离硫酸。试剂：（1）4%草酸铵溶液（2）甲基红指示剂0.1克甲基红溶解于60ml乙醇中，溶解后加水稀释于100ml。（3）0.5mol/LNaOH标准溶液。分析方法：用移液管吸取退锡液T5ml置于250ml锥形瓶中，加4%草酸铵溶液50ml，摇动数分钟后，加入50ml，加甲基红指示剂5~8滴，用0.5mol/LNaOH标准溶滴定至黄色为终点。计算：含游离硫酸（溶解剂A）P溶解A=CV*49（g/L）V试C——NaOH标准溶液为浓度V——耗用NaOH标准溶液的体积（ml）V试——试样的体积注：可用乙基红指示剂（0.1%乙醇溶液）代替甲基红指示剂。终点较明显。**废退锡液T中锡的回收预退锡液T废液①退锡液T废液加水0-0.5倍水。电子脚回收工艺(5)----化学退锡法第12页共16页③加入少量双氧水调节电位值E=500~600mv，加适量FP补充剂（0.5—1.5克/立方）效果更好。④静置沉淀，过滤⑤上次清液（滤液）送铜回收工序⑥滤渣为锡化合物（主要为偏锡酸），出售及作深加工。铜的回收1、电积法以钛极为阳极，紫铜板为阴极进行电积。电压2.5~3.0伏电积终点检验:当取电积液加氨水（5~10%）颜色浅蓝色至无色时为终止。电解液返回退锡。2、化学法（硫化钠法）1.锡回收滤液加5%NaOH溶液调至PH=3.0~4.02.用5%NaS溶液调至PH=6.0~7.02.加入适量沉淀剂，使用量为0.1克~1克/L滤液3.搅拌4.过滤5.滤渣为硫化铜（售于铜冶炼厂），滤液排放。化学再生法：见退锡助剂T部分。**化学药剂配制5%NaOH50KgNaOH溶于1m3水5%NaS50KgNaS溶于1m3水，同时中加入约1~3公斤NaOH过滤备用。电子脚回收工艺(5)----化学退锡法第13页共16页3.退锡剂FP的分析