30万吨丙烷脱氢制丙烯及下游加工项目风险评价

1环境风险评价1.1评价工作等级及范围根据《建设项目环境风险评价技术导则》（HJ/T169-2004）规定，风险评价的级别划分依据是基于项目存在的重大危险源识别及项目所在地环境敏感情况，按表1.1-1划分一二级：表1.1-1评价工作级别剧毒危险性物质一般毒性危险物质可燃易燃危险性物质爆炸危险性物质重大危险源一二一一非重大危险源二二二二环境敏感地区一一一一根据项目所涉及易燃易爆、有毒物质的加工、储存和运输，按照重大危险源辨识，本项目属于重大危险源。前述本项目周围环境保护目标调查表明，项目周围存在敏感目标。基于上述两点，对照表1.1-1，本次风险评价工作级别为一级，评价范围以厂址为中心，5km为半径的圆。陆域风险评价范围内的敏感点见表1.1-2，总共受影响人口约19217人，敏感目标分布见图1.1-1。表1.1-2风险评价敏感目标序号名称人口（人）方位坐标X(m)坐标Y(m)距离（m）备注1900SSW-3144-299143392943WNW-2339847248831367SSE1484-428845374468SSE1977-422046605360SSE2346-4022465663400SW-1923-1474242373000SW-3131-2199382682500SSW-1804-255328869737SSW-2072-3893441010596SSW-1456-44454678112616NNW-4022609264012537S153-46894692131793SSW-2540-3742452214/S37-25122512图1.1-1风险评价敏感目标分布图图1.1-2规划图上风险评价范围1.2陆域环境风险评价1.2.1风险识别1.2.1.1物质危险性识别(1)火灾危险性分析根据《建设项目环境风险评价技术导则》（HJ/T169-2004）附录A.1的标准分析，同时参考《石油化工企业设计防火规范》（GB50160-2008）和《危险化学品名录》（2002版）等有关资料，确定本工程主要物料燃烧爆炸和火灾危险类别，详见表1.2-1。本工程火灾危险性燃物质为H2、液氨、液化石油气（LPG）和丙烷等烃类物质。表1.2-1主要物料燃烧爆炸性质与火灾危险类别物料名称闪点（℃）自燃点（℃）爆炸极限（%）火灾危险性类别物态备注危险货物编号UN号1丙烷-1044502.1~9.5甲气体易燃2101119782LPG-74426~5375~33甲A液体易燃2105210753H2--5604~75.4甲气体易燃2100110494NH3--63015~28乙气体可燃2300310055甲醇12.24555.5~44甲B液体可燃3205812306丙烯腈-54813.1~17甲B液体易燃3216210937氢氰酸-17.85385.6~40甲B液体易燃6100310518丙酮-17.784652.6~12.8甲B液体易燃3102510909丙烯-1084552.0~11.7甲气体易燃21018107710正丁醇353651.45~11.25乙A液体可燃33552112011异丁醇274151.7~10.6甲B液体易燃33552111212乙腈25243.0~16.0甲B液体易燃32159164813丙酮氰醇74/2.2~12丙A液体可燃61088154114冰醋酸39/5.4~16乙A液体可燃816012789(2)主要物料毒性特征分析根据《职业性接触毒物危害程度分级》（GB5044-85）和《工业场所有害因素职业接触限值》（GBZ1-2002）以及其它“毒理学”方面的资料表征本工程主要物料的毒性特征及其工作环境中的浓度标准。有关本工程主要物料的“半致死剂量”和（或）“半致死浓度”、“作业场所有害物质容许浓度和（或）阈限值”以及毒性危害程度详见表1.2-2。表1.2-2主要污染物的理化性质和危害特征物料名称物化性质毒性特征毒性程度分级使用范围及每年数量1丙烯腈为无色液体，沸点77.3℃，密度0.806g／cm3。溶于有机溶剂，微溶于水，与水形成共沸混合物。丙烯腈不仅蒸气有毒，而且附着于皮肤上也易经皮肤中毒。对小鼠静脉注射LD50为15mg/kg，大鼠LD50为93mg/kg。II丙烯腈装置产品18.46万吨2氢氰酸无色气体或液体，有苦杏仁味，溶于水、醇、醚等。短时间内吸入高浓度氰化氢气体，可立即呼吸停止而死亡。LC50：357mg/m3，5分钟(小鼠吸入)II丙烯腈装置副产物1.9万吨用作MMA原料1.9万吨3甲醇无色挥发性可燃液体，mp-97.9℃，bp64.5℃，可与水混溶，液体相对密度0.971，蒸汽相对密度1.11。具有麻醉作用，人体吸收后，排泄速率低，是蓄积性毒物。甲醇主要影响神经系统，特别是视神经，过量能导致失明甚至死亡。对人最低口服致死剂量为340mg/kg。对水生生物低毒。小鼠经口LD505660mg/kg。IIIMMA装置原料2.4万吨4LPG无色气体或黄棕色油状液体,有特殊臭味与液体接触可能引起冻伤，高浓度接触可引起头痛，意识不清。/合成气制备、丁辛醇制备5丙酮是一种无色透明液体，有特殊的辛辣气味，易溶于水和甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、吡啶等有机溶剂丙酮对人体没有特殊的毒性，但是吸入后可引起头痛，支气管炎等症状。主要是对中枢神经系统的抑制、麻醉作用，IVMMA装置4.11万吨6丙烯常温下为无色、无臭、稍带有甜味的气体，密度0.5139g/cm(20/4℃)。本品为单纯窒息剂及轻度麻醉剂，是一种低毒类物质，IV丙烷脱氢制丙烯30万吨其中用于丙烯腈生产原料19.5万吨7丙酮氰醇无色至淡黄色液体。熔点-19℃。沸点95℃。易溶于水和常用有机溶剂对呼吸、消化系统均有很大毒性，皮肤吸收后也会产生中等毒性。小鼠处于蒸气中在90秒内即死IIMMA装置(中间产品)亡。大鼠经皮LD50为140mg/kg。8正丁醇无色、有酒气味的液体，沸点117.7°C，稍溶于水,相对密度(水=1)0.81LD50：4360mg/kg(大鼠经口);3400mg/kg(兔经皮);LC50:24240mg/m3，4小时(大鼠吸入)IV丁辛醇装置产品8万吨9氨无色气体，有刺激臭味，液体相对密度0.77，蒸汽相对密度1.189（25.5℃）。易溶于水，在水中溶解度4000mg/l。对人体粘膜和皮肤严重灼伤，引起咳嗽、呼吸短促和胸部疼痛。低浓度（20ppm）引起吸收道剌激症状，浓度达到10000ppm时，3小时可使人致死。大鼠吸入LC502000ppm（4小时）IV丙烯腈装置原料9.45万吨10一氧化碳无色无味气体，mp-205℃，bp-191.5℃（1bar），气对密度1.25g/L，水中溶解度41g/l（20℃）。LC50（鼠、吸入）1807ppm（4小时）。吸入时与血红蛋白结合引起组织缺氧，中毒甚至死亡。II丁辛醇制备、事故状况下，LPG燃烧、爆炸11对苯二酚有机化合物，白色结晶，相对水的密度为1.33.溶于水，易溶于乙醇、乙醚成人误服1g，即可出现头痛、头晕、耳鸣、面色苍白等症状。LD50：320mg/kg(大鼠经口)II丙烯腈生产辅助原料92.3吨12异丁醇无色透明液体，有特殊气味，相对水的密度0.81，易溶于水、乙醇和乙醚。LD50：2460mg/kg(大鼠经口)；3400mg/kg(兔经皮)IV丁辛醇装置副产物1.46万吨13硫酸无色有刺鼻味油状液体，是一种高沸点难挥发的强酸，易溶于水，溶点10℃，沸点290℃，对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。LD50：80mg/kg(大鼠经口)；LC50：510mg/m3，2小时(大鼠吸入)；320mg/m3，2小时(小鼠吸入)III丙烯腈生产辅助原料1.74万吨14冰醋酸无色液体，有强烈刺激性气味。熔点16.6℃，沸点117.9℃，吸入后对鼻、喉和呼吸道有刺激性。LD50：3530mg/kg(大鼠经口);1060mg/kg(兔经皮)。IV丙烯腈生产辅助原料332.3吨15过氧化氢无色透明液体，有微弱的特殊气味。熔点：-0.89℃(无水)沸点：152.1℃(无水)蒸气会造成眼睛、鼻子及喉咙之刺激感。LD50（mg/kg）：大鼠皮下700IV丙烯腈生产辅助原料111.9吨、MMA装置辅助原料4.98吨16乙腈无色透明液体，与水混溶，能溶于醇等多种有机溶剂。熔点-45.7℃，相对水的密度0.79有一定的毒性，LD50：2730mg/kg（大鼠经口）；1250mg/kg（兔经皮）；人吸入500ppm，恶心、呕吐、胸闷、腹痛等IV丙烯腈副产物粗乙腈1.3万吨，乙腈精制成品5580吨对苯二酚的危险货物编号为61725，UN编号为2662；一氧化碳的危险货物编号为21005，UN编号为1016；硫酸的危险货物编号为81007，UN编号为1830；醋酸的危险货物编号为81601，UN编号为2789；过氧化氢的危险货物编号为51001，UN编号为2104。从表表1.2-2可以看出，本项目最具毒性的物料为丙烯腈、氢氰酸、丙酮氰醇、对苯二酚和一氧化碳，毒性分类属于高度危害；甲醇和硫酸毒性分类属于中度危害，其他物质属于轻度危害。1.2.1.2生产设施风险识别火灾危险性识别本工程储运系统火灾危险性类别属于甲类。危险性较大。罐区危险性识别储运设施存储量大，发生事故时其危害巨大。在实际生产中存在着由于静电聚集、设备失修、管道设备等泄漏、误操作和明火引起火灾爆炸事故的可能性以及由于设备故障等造成有毒物料泄漏的可能性。装置危险性识别拟建项目主要设备潜在的环境风险事故见表1.2-3。表1.2-3主要设备潜在的环境风险事故类型一览表危险危害设备事故种类发生形式产生原因可能产生的后果管道火灾爆炸泄漏LPG、甲醇、丙烯等泄漏人的不安全行为，设备缺陷故障，系统故障，静电放电，屯火花和电弧，其它因素的影响。可燃物料一旦泄漏，必然会造成扩散甚至引起火灾事故的发生。火灾爆炸事故所产生的破坏力在特定条件下会引发新的泄漏事故，形成恶性循环。压缩机气体混合爆炸管道泄漏，设备故障。可燃气体泄漏与空气混合达到爆炸极限产生爆炸事故。锅炉锅炉与压力容器爆炸危险爆炸在设计、材料、制造、安装上有缺陷；违章操作；出现疲劳纹及疲劳断裂等。重大人身伤亡及财产直接损失；造成停产等重大损失。反应容器换热器压力容器爆炸因腐蚀、裂纹等，强度减弱：价质超压.安全阀失灵：容器受到较人外力冲击等。人身伤亡事故及财产直接损失：造成停产等重人损失。蒸汽透平、泵类物理危害噪声没有降噪、减振措施：设备设计不当；人员暴露于强噪声环境中。导致职业性噪声耳聋。各种容器、管道化学危害接触酸、碱、有毒物料设备密封不好，跑、冒、消、漏；通风不良。急、慢性中毒；窒息：刺激皮肤等损害。1.2.1.3生产过程潜在危险性识别该项目生产及配套装置工艺过程复杂，技术条件严格，高温、高压，存在潜在的燃烧、爆炸特性的危险，国内外生产经验表明，设备故障、操作失误都可能发生物料泄漏，燃烧爆炸，危害人生安全，污染环境。有关生产过程中潜在的危害因素分析见表1.2-4。表1.2-4生产过程主要危害因素汇总装置名称工段名称作业特点主要物料危险因素ABCDEF丙烷脱氢装置固定床催化剂，0.5atm绝压操作丙烷、丙烯、氢气等●●●●●丙烯腈装置反应部分流化床反应器，蒸汽透平驱动压缩机，氨和空气氧化反应丙烯、氨、丙烯腈、氰化氢、乙腈、丙烯醛、丙烯酸等●●●●●回收部分由急冷塔、吸收塔、回收塔、乙腈塔系统组成。浓硫酸、丙烯腈、乙腈、氢氰酸、硫铵溶液等●●●●●精制部分减压操作脱氢酸他系统、真空操作成品塔系统丙烯腈、氢氰酸、对苯二酚、二氧化硫、氨水、醋酸等●●●●●●四效蒸发部分蒸发器和有机物汽提塔，蒸汽循环系统化学污水、吸收塔釜液●污水部分废水焚烧和洗涤后排入大气有毒有机物料、催化剂废水、粗乙腈●●●●制冷部分背压式汽轮机驱动的离心式丙烯制冷机组，丙烯、乙二醇水溶液●●MMA装置ACH单元氰化反应，反应物料在反应器外部冷却器循环氢氰酸、丙酮、碱性催化剂、丙酮氰醇●●MMA单元酰胺化反应，酯化反应，脱酸，真空精馏丙酮氰醇