09-2第九章 黄酮类化合物

第九章黄酮类化合物Flavonoids第九章黄酮类化合物•第一节黄酮类化合物的结构类型•第二节黄酮类化合物的理化性质•第三节黄酮类化合物的提取和分离•第四节黄酮类化合物的检识与结构测定•第五节黄酮类化合物的生物活性与药用价值33第二节黄酮类化合物的理化性质形态：黄酮类化合物多为晶性固体，少数为无定形粉末。颜色：黄酮（醇）及其苷：显灰黄--黄色。若7-及4’-位引入-OH和–OCH3等，颜色加深。查尔酮：显黄--橙黄色。二氢黄酮（醇）及异黄酮：不显色或显微黄色。花色苷及苷元：颜色随pH不同而变化：pH7显红色；pH=8.5显紫色；pH8.5显兰色。44第二节黄酮类化合物的理化性质游离苷元：二氢黄酮（醇）、黄烷（醇）有旋光性,其余黄酮类化合物无旋光性。苷类：因为糖分子的引入，具有旋光性，且多为左旋。旋光性55第二节黄酮类化合物的理化性质溶解性黄酮类化合物的溶解行为与其结构及存在状态有很大的关系。苷元：难溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂。苷：可溶于水、乙醇、甲醇中，难溶于苯和氯仿水溶度：苷元＜苷，连糖越多，水溶度越大66第二节黄酮类化合物的理化性质取代基对溶解度的影响羟基数目越多，水中溶解度增加；羟基甲基化后，在有机溶剂中溶解度增加。黄酮（醇），查耳酮平面型分子二氢黄酮（醇）非平面型分子花色素离子水溶性增大77第二节黄酮类化合物的理化性质酸性：酚羟基可溶于碱水、吡啶、ＤＭＦ中酸性强弱取决于羟基数目和位置7、4’－二OH7－或4’－OH一般酚OH5－OH3－OH应用:提取、分离和鉴定中88第二节黄酮类化合物的理化性质碱性：由于黄酮类化合物分子中γ-吡喃酮环上的1-位氧原子，有未共用的电子对，表现出微弱碱性，与强无机酸生成釒羊盐。99第二节黄酮类化合物的理化性质还原反应与金属盐类试剂的络合反应硼酸显色反应碱性试剂显色反应显色反应1010第二节黄酮类化合物的理化性质HCl-Mg反应含黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）（+）橙红色-紫红色查耳酮、橙酮、黄烷（醇）类（-）不显色操作方法：1ml样品+Mg粉+几滴浓HCl花色素及部分橙酮、查耳酮在浓盐酸中会变色，故需做对照1111第二节黄酮类化合物的理化性质HCl-Zn反应二氢黄酮醇、黄酮醇-3-O-糖苷（+）红~紫色四氢硼钠（钾）反应二氢黄酮类化合物的专属性还原剂（+）紫-紫红色1212第二节黄酮类化合物的理化性质铝盐：1%AlCl3或Al（NO2）3黄色定性、定量铅盐：1%醋酸铅或碱式醋酸铅黄~红色沉淀锆盐：2%ZrOCl2的甲醇溶液黄色游离的3，5-羟基锆-枸橼酸反应黄绿色荧光1313第二节黄酮类化合物的理化性质硼酸显色反应1414第二节黄酮类化合物的理化性质碱性试剂显色反应碱：氨蒸气可逆；碳酸钠水溶液不可逆二氢黄酮类开环橙色~黄色黄酮醇类黄色~棕色（通入空气）其他黄酮无次反应含有邻二羟基或3,4’-二羟基取代的黄酮类不稳定易氧化黄色~深红色~绿棕色1515第二节黄酮类化合物的理化性质练习一芦丁的显色反应HCl-Mg反应：HCl-Zn反应：NaBH4反应：锆-枸橼酸反应：SrCl2反应：硼酸+草酸反应：Molish反应：1616第二节黄酮类化合物的理化性质练习二鉴别(化学方法)ABCD