基础化学化学反应速率

本章作业:p111-113:习题4,12,13,14,17,19,21,23化学反应速率§1化学反应速率的概念§2反应速率理论和反应机理简介§3浓度对反应速率的影响—速率方程式§4温度对反应速率的影响§5催化剂和催化作用§1化学反应速率1.1平均速率与瞬时速率1.2恒容反应的反应速率反应速率是指给定条件下反应物通过化学反应转化为产物的速率，常用单位时间内反应物浓度的减少或者产物浓度的增加来表示.浓度常用moldm-3，时间常用s，min，h，d，y.反应速率又分为平均速率和瞬时速率两种表示方法.1.1平均速率:速率的单位是:moldm-3s-1平均速率：tcvtcv)()(反应物或生成物反应物生成物例下面是反应2NO2(g)→2NO(g)+O2(g)在一定时间内反应物产物浓度的变化实验数据（300℃）222500NO25(NO)(NO)(NO)50s0s0.0079mol/L-0.0100mol/L4.210mol/Ls50sttcccVttc)NO(2TimePeriod(s)4.2×10-52.8×10-52.0×10-51.4×10-51.0×10-50→5050→100100→150150→200200→250●平均速率例如，对于下面的实验数据平均速率与瞬时速率0limt瞬时1.2恒容反应的反应速率反应速率是指在一定条件下,反应物转化为生成物的速率.以反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示.时01Bttc对于一般的化学反应：aA+bByY+zZtzctyctbctacddddddddZYBAtpdd1BB对于恒容的气相反应,用分压代替浓度:例：N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)t=0s时c(B)/mol·dm-32.04.00.0t=10s时c(B)/mol·dm-31.01.02.01321.0100.20.1)(2sdmmoltNcvN1323.0100.40.1)(2sdmmoltHcvH1332.0100.00.2)(3sdmmoltNHcvNH§2反应速率理论和反应机理简介包括碰撞理论和活化配合物理论2.1碰撞理论2.2活化配合物理论(过渡态理论)2.3活化能与反应速率2.1碰撞理论（英国科学家路易斯1918年提出）前提：气体分子可以看作是没有内部结构的硬球，反应看作为刚性球体的有效碰撞，反应速率由有效碰撞决定。理论要点：有效碰撞：可以发生反应的分子间碰撞称为有效碰撞；活化分子：可以发生反应的分子称为活化分子；活化能：活化分子具有的平均能量与气体分子的平均能量之差称为反应的活化能Ea*aEEE对于反应)g(O)g(NO)g(NO)g(O223NO2与O3反应的示意图2.2活化配合物理论(过渡态理论)如对反应：(g)O(g)NONO(g)(g)O223要点：在反应物相互接近时，要经过一个中间过渡状态，即形成所谓的活化络合物，活化络合物既可以分解为反应物分子，也可以分解为产物分子。活化络合物和反应物(或生成物)存在能垒，这一能垒被称为正反应（或逆反应）的活化能NO+O3NO2+O2ONOOO化学反应过程中能量变化曲线Ea,逆Ea正Ea正Ea逆反应物E生成物E反应物EE活化配合物生成物EE活化配合物2.3活化能与反应速率浓度影响——当温度一定，某反应的活化能也一定时,反应系统的活化分子数也一定,浓度增大,活化分子数增多,反应速率增大;温度影响——当浓度一定,温度升高，活化分子数百分数增多,反应速率增加。§3浓度对反应速率的影响—速率方程式3.1化学反应速率方程式3.2反应机理与基元反应3.3质量作用定律3.1化学反应速率方程式t/st/s018003002400600300090042001200540015/ON:2sc41065.341060.341062.341061.341059.315/ON:2sc41069.341062.341064.341068.341061.340℃，CCl4中N2O5分解反应的υ：c(N2O5)gOCClO2NCClO2N2425244对于一般的化学反应α,β---反应级数k---反应速率常数零级反应mol·L-1·s-1一级反应s-1二级反应(mol·L-1)-1·s-1ZYBAzyba可见)ON(52kc（通过实验确定其值）BAcck•零级反应高压下氨在钨丝上的分解（2NH3→N2+3H2）即为零级反应，氨分解速率在一定条件下与气相中氨的浓度（分压）无关。化学计量方程式速率方程反应级数计量数21+11+11+12+12+12+12+21+11+31+1+25+1+6--282IOSckc)(ONO2ckc222IHckc2HNO2ckc22NOck2-3-HBrOBrcckcgCOgNOgCOgNO2500K2gHI2gIgH22gNO2gOgNO222aqIaqSO2aqI3aqOS324282aqO3Haq3Braq6HaqBrOaqBr2235gOHgNg2Hg2NO222反应级数的意义：①表示了反应速率与物质的量浓度的关系；②零级反应表示了反应速率与反应物浓度无关k称为反应的速率常数:①可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的反应速率；②k由化学反应本身决定，是化学反应在一定温度时的特征常数；③相同条件下，k值越大，反应速率越快；④k的数值与反应物的浓度无关。3.2反应机理与基元反应反应机理:化学反应过程中经历的真实反应步骤的集合基元反应:由反应物一步生成生成物的反应,没有可用实验方法检测到的中间产物意义:通过实验一旦证实某一有确定反应物和生成物的反应为元反应,就可以根据化学反应计量方程式直接写出其速率方程式,如gOgNOgOgNO2233ONOckc则为元反应非基元反应:由两个或两个以上的反应组合而成的总反应。在基元反应中,可用实验检测到中间产物的存在,但它被后面的一步或几步反应消耗掉(与副反应或副产物不同)如:为由下列两步组成的非基元反应gCOgNOgCOgNO25002KTNONONONO322①223CONOCONO②(快)(慢)3.3质量作用定律:aA+bBdD+eEν=κCAaCBbκ为速率常数.a+b为反应级数.该公式仅适用于基元反应.从上述公式可以看出浓度对反应速率的影响.(1)若有固体,液体参加反应,则不列入方程式.(2)对于气体,可用分压代替.速率方程的确定研究反应:的速率方程gOH2gNgH2gNO222k10732试验编号10.00600.001020.00600.002030.00600.004040.00300.004050.00150.0040)Lmol/(H12c)Lmol/(NO1-c)sLmol/(117109.76102.35103.16104.66102.3可知:()[]()22HNO=cckk与温度有关,T增大,一般k也增大,但k~T不是线性关系。反应速率方程ABcck影响反应速率的因素有两个:k和Bc§4温度对反应速率的影响T/K293.15-10.659298.15-9.967303.15-9.280308.15-8.612313.15-7.924318.15-7.371410235.0410469.0410933.041082.141062.341029.631041.331035.331030.331025.331019.331014.31/skT/1kln值不同温度下的k(g)O)(CClON)(CClO2N2442452k-T关系图k-T图lnk-1/T图21a1211lnTTREkkARTEkARTEkaalnlnlnln2211§5催化剂与催化作用催化剂:存在少量就能加快反应而本身最后并无损耗的物质。催化作用的特点：①通过改变历程,降低反应活化能,k值增大②同等程度降低正逆反应活化能,即同时加快正逆反应速率,缩短达到平衡的时间③只有在特定的条件下催化剂才能表现活性催化剂对反应活化能的影响活化能降低使活化反应分子数增加催化剂的特征催化活性、选择性、稳定性、再生性均相催化、多相催化和酶催化•均相催化:催化剂与反应物种在同一相中的催反应lO2HgOaqO2H22I22gCOgNgCOg2NO22RhPd,Pt,•多相催化:催化剂与反应物种不属于同一物相的催化反应•酶催化:以酶为催化剂的反应特点:①高效②高选择性③条件温和