实验 COD的测定

实验耗氧量（CODCr）的测定[测定意义]•化学耗氧量COD（ChemicalOxygenDemand）是指在一定的条件下，一升样品中的还原物质（无机物和有机物）被强化学氧化剂氧化时所消耗的氧量，用mg/L表示。•用高锰酸钾（KMnO4）作氧化剂时称高锰酸钾耗氧量，简称CODMn。•用重铬酸钾（K2Cr2O7）作氧化剂时称重铬酸钾耗氧量，简称CODCr。•化学耗氧量常用来评价水质的污染程度，在一定程度上代表水中所含可被氧化的物质（腐殖质、微生物、有机悬浮物及可溶性有机物质等）的数量。•COD对于河流和工业废水的研究及污水处理厂的控制来说，是一个重要而快速的测定指标。•在沼气发酵中，CODCr对于了解发酵液中可被氧化的有机物数量及掌握发酵进程也是一个极为重要的参数。此外，还能从发酵前后CODCr的去除率来大致推算甲烷的产量。•对于有机物含量不高，成分又不复杂的工业废水，或只需对基质中有机物进行相对比较，而不要求氧化率很高时，一般用测CODMn来表示化学耗氧量；•对于被严重污染和含有机物成分复杂、且含有悬浮有机物的样品（包括沼气发酵液），宜用CODCr。[测定原理]•一定量的K2Cr2O7在强酸性溶液中将水样中的还原性物质氧化，过量的K2Cr2O7以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵回滴，由消耗K2Cr2O7量即可算出样品中的有机物和无机还原物被氧化时所消耗氧的量（mg/L）。•其化学反应式如下：•COD法可将大部分（95%）有机物氧化，但直链烃、芳香烃、吡啶、苯等不能被明显氧化；若加Ag2SO4作催化剂，直链脂肪族化合物氧化率可达85～95%或更多，但对芳香烃类无效。•氯化物在此条件下也能被K2Cr2O7氧化生成氯气，消耗一定量的K2Cr2O7，因而干扰测定，使测定结果偏高。•因此样品中氯化物高于30mg/L时，须加硫酸汞（HgSO4）消除干扰。[仪器与试剂]•1、250mL磨口三角瓶回流冷凝器一套；•2、50mL酸式滴定管，20mL、10mL、5mL大肚移液管各一支，10mL、5mL吸管各一支，250mL三角瓶2个。•试剂•1、重铬酸钾标准溶液(CK2Cr2O7=0.2500mol/L)•称取120℃烘箱烘干2小时的分析纯K2Cr2O712.2575克溶于蒸馏水中，稀释至1000mL。•2、试亚铁灵指示剂•称取1.485g分析纯邻菲啰啉与0.695g分析纯硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于100mL蒸馏水中。•3、硫酸亚铁铵标准溶液[C(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]（使用前标定）•称取39g分析纯硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于蒸馏水中，加20mL浓硫酸，冷却后稀释至1000mL。该溶液不稳定，使用时每日用重铬酸钾标定。•标定法：吸取10mL重铬酸钾标准溶液，稀释至125mL，加10mL浓硫酸。冷却后加2滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴至黄色，经兰绿色变为红棕色为终点。•4、硫酸硫酸银溶液（H2SO4+Ag2SO4）•称取13g化学纯Ag2SO4溶于1000mL浓H2SO4中。•5、分析纯HgSO4[测定步骤]•1、吸取20mL水样（沼气发酵液预先稀释20～30倍），于250mL的磨口三角瓶中加入10mL的重铬酸钾，加0.4gHgSO4，摇动，加籽粒玻璃珠，插上冷凝管，从冷凝管上口加入30mL硫酸硫酸银，摇匀，加热回流2h。•2、冷却后，用蒸馏水自冷凝管顶端沿冷凝管壁冲洗，然后取下冷凝器，稀释至约120mL。•3、加3～5滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，至溶液的颜色由黄色经蓝绿色至变成红色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。•4、测定水样的同时，取20mL蒸馏水，按同样操作步骤作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。•计算：•CODCr(mg/L)=(V0-V1)·N×8×1000/V2•N—硫酸亚铁铵标准溶液的当量浓度；•V0—空白试验消耗的硫酸亚铁铵溶液量（mL）；•V1—样品消耗的硫酸亚铁铵溶液量（mL）；•V2—样品体积（mL）。[注意事项]•加热回流2小时后，一定要先将回流液冷却，然后再用蒸馏水冲洗冷凝管并滴定，以免突然稀释高温酸引起暴沸，以及高温溶液使指示剂失效。再见！