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第五章相平衡状态图引言§5-1单元系相图§5-2相律§5-3二元凝聚系相图二元凝聚系相图5-3-1二组元在液态下部分互溶类型5-3-2二组元在液态完全互溶、固态完全不溶---生成最低共熔混合物类型5-3-3二组元在液态完全互溶、固态完全互溶---生成连续固溶体类型5-3-4二组元在液态完全互溶、固态部分互溶---生成有限固溶体类型5-3-5二组元在液态完全互溶、固态生成化合物类型5-3-6二组元在液态完全互溶、固态有晶形转变类型5-3-7复杂二元相图分析5-3-5二组元在液态完全互溶、固态生成化合物类型1、生成稳定化合物(同份熔融化合物、相合熔点化合物)2、生成不稳定化合物(异份熔融化合物、不相合熔点化合物)Mg(A)-Si(B)系统的熔点-组成图21E2L5634DFGHJ稳定化合物(同份熔融化合物、相合熔点化合物)固体化合物熔化后生成的液相的组成与该化合物的组成相同。相图特点:两个简单低共溶点型相图的合并。例1H2SO4-H2O体系Question:与冰共存的硫酸水合物最多几种,与硫酸水溶液共存的水合物几种?Na(A)-K(B)系统的熔点-组成图LL+AL+CL+BA+CB+C不稳定化合物(异份熔融化合物、不相合熔点化合物)固体化合物加热到熔点得到组成与它不同的液相及一纯固体。即:化合物在熔点之前分解了,生成新固相和液相液相的组成与化合物不同的P点为不相合熔点化合物称为具有不相合熔点的化合物TP为转熔温度转熔反应:化合物C(s)→Na(s)+l例ap相图分析步冷曲线绘制5-3-6二组元在液态完全互溶、固态有晶形转变的类型Fe(α)Fe(γ)910℃pθ1394℃pθFe(δ)举例INQR5-3-7复杂二元相图分析读图要点:1、分解成几个基本相图。2、单相区的确定:(1)液相线以上为单一液相区;(2)中间垂直线为某一化合物的固相;(3)一水平线必连三个单相;一般来说,该三个单相分别在水平线的两个端点和中间某一点(共三个点);若遇晶型转变,则某端点同时代表不同晶型的两个相。读图要点:3、两相区的确定;遵循下列相区接触法则:“相邻相区的相数差1”。4、凡水平线必为三相共存线(两端点除外)。共存形式:共晶转变、共析转变、包晶转变或转溶反应、化合物生成或分解反应、晶型转变、偏晶转变或单晶反应。例1:CaO-SiO2相图(1)体系内有几个化合物?(2)水平线上发生的平衡反应,其中哪些为晶型转变?(3)指出1-6个点对应的体系是几相平衡?(4)填出各相区相态。(5)绘制冷却曲线。例2:Fe-C相图(1)Fe、Fe3C纯态时冷却可能发生哪些变化?(2)标出各区域稳定存在的相;(3)写出水平线对应的反应。例3:水酚相图扩展练习1(1)写出化合物的化学式,并指出其稳定性。(已知A的相对分子量为60,B的为40)(2)写出a、b、c、d、e点的相平衡方程。(3)绘制体系p的冷却曲线。(4)指出各区域稳定存在的相。练习2A和B形成相合熔点化合物AB:A,B,AB在固态时完全不互溶;A,AB,B的熔点分别为200℃,300℃,400℃,A与AB及AB与B形成的两个低共熔点分别为150℃,和250℃,。(1)画出以上述系统的熔点-组成(T-xB)图;(2)画出以下两条步冷曲线:xB=0.1的系统从200℃冷却到100℃,及xB=0.5的系统从400℃冷却到200℃;(3)8molB和12molA混合物冷却到无限接近150℃时,系统是哪几相平衡?各相的组成是什么?各相物质的量是多少?练习3(1)按下列条件作出A,B二组分系统相图的示意图:A的熔点为600℃;B为1000℃;化合物AB2的分解温度为650℃,此时液相组成为xA=0.50;A和AB2的最低共熔点为400℃,xA=0.80;固相不互溶,液相完全互溶;(2)标明相图中各区域存在的相态及成份;(3)指出相图中在哪些情况下条件自由度数为零,此时各相的组成是什么?(4)作出xA=0.40的溶液的冷却曲线,在曲线转折点处及各段注明相态及成分的变化。练习4(1)写出各相区相态;(2)水平线上发生的反应;(3)冷却曲线。E2练习5A,B二组分凝聚系统相图如下图,图中C,D为A,B所形成的化合物,组成wB分别为0.52及0.69,A,B的摩尔质量分别为108g·mol-1和119g·mol-1:(1)标出①,②,③,④,⑤各区的相态及成分;(2)确定在C,D点形成化合物的分子式;(3)作a,b组成点的步冷曲线并标出自由度数及相变化。(在右图上相应位置)(4)将1kgwA=0.60的熔融体冷却,可得何种纯固体物质?计算最大值,反应控制在什么温度?相图作业教材209页10、11。相图组合规则:相图是由相区组合成的,相区组合要遵守二个规则a)多相区必与单相区相连,一个φ相区必与φ个结构不同的单相区相连b)相区交错规则:在临界TC以下,由一个φ相区到另一个φ相区,必定要经过φ±n(整数)相区。
本文标题:相平衡状态图(相图)6
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