医用化学 十二章 醛酮

第四节醛和酮官能团COHROC醛基羰基醛酮CORR酮基COCOHCHO121.8116.5。。sp2杂化键键近平面三角形结构πσ一、羰基的结构HHCOHH甲醛的结构：（二）醛、酮的命名二、醛酮的分类和命名普通命名法：脂肪醛：结构简单的脂肪醛，按分子内碳原子数称为某醛。COHHCOHH3CCOHH3CH2C甲醛（蚁醛）乙醛丙醛（一）醛酮的分类脂肪醛、酮﹠芳香醛酮脂肪酮：丙酮是最简单的酮，其它酮写出连在羰基上的烃基名称（小基在前），后加“酮”字COH3CCH3COH3CCH2CH3（丙酮）（甲乙酮）系统命名法：选择含有羰基的最长碳链为主链，编号从靠近醛基(酮基)一端开始CH3CH2CCH2CH2CHOCH3CH34,4-二甲基己醛CH3CHCH2CCH3CH3O4-甲基-2-戊酮CHOCH2CHOCHOOCH3苯甲醛苯乙醛茴香醛（俗名）芳香醛、酮：芳香基可做取代基，或用俗名H2CCCH3OCCH3O苯乙酮（习惯名）1-苯基-2-丙酮（一）、醛、酮的物理性质（二）、醛、酮的化学性质(一)加成反应1.与氢氰酸的反应2.加亚硫酸氢钠（醛、脂肪族甲基酮）三、醛酮羰基的结构和性质RCH(R')RCOHHO(R')O+R''R''OHRCOHO(R')R''OHR''R''HClHCl无水干+H2O半缩醛酮不稳定一般不能分离出来缩醛酮，双醚结构。对碱、氧化剂、还原剂稳定，可分离出来。酸性条件下易水解（）（）例如：HCl干环状半缩醛稳定（）OHCOHOHOH在糖类化合物中多见3.与醇的加成4.与氨的衍生物反应:RCHO+NBHH..(R')RCHNBOHH(R')-H2ORCHNBCRR'O＋－Ｈ２ＯNNHNO2NO2CRR'H2NNHNO2NO2黄色结晶氨的衍生物能与醛、酮起加成反应，用于鉴别羰基的存在，称为羰基试剂。常用试剂：2,4-二硝基苯肼（二）醇、醛的缩合反应：含α-H的醛COHH2CR+COHH2CROH-COHHCCHROHH2CR1.醇醛缩合反应2.卤仿反应H3C-C-R(H)I3C-C-R(H)CHI3↓+(H)R-COO-I2OH-OOOH-淡黄色晶体含有CH3CH(OH)-R(H)结构的醇也会发生碘仿反应醛易被弱氧化剂氧化成酸，酮不易被氧化。1.醛的氧化反应1)与Tollens(土伦)试剂作用：RCHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-2Ag+RCOONH4+NH3+H2O土伦试剂银镜所有的醛都能反应，酮不能反应。故而，可以用于鉴别醛、酮（三)醛、酮的氧化和还原反应：CHOR+Cu2+COO-R+Cu2O2）与费林试剂、班氏试剂作用蓝色氧化亚铜（砖红色）除芳香醛外，其余的醛都能反应；酮不能发生反应。可以用于脂肪醛和芳香醛的鉴别。2．还原反应金属催化加氢，催化剂Pt,Ni,Pd.CORH(R')+H2CHOHRH(R')Ni重要的醛和酮：1.甲醛40%的甲醛水溶液称为福尔马林(Formalin)，用作消毒剂和防腐剂。世界卫生组织确定它为致癌和致畸物质。2.丙酮检查尿中丙酮可用：1.亚硝酰铁氰化钠[Na2Fe(CN)5NO]+氨水（阳性呈鲜红色）;2、碘仿反应（I2+NaOH)。