毒奶粉事件PPT

毒奶粉事件制作人：食品0801班陈颖目录•事件背景•认识三聚氰胺•当时的检测标准及方法•如何完善检测方法•事后国家标准分析方法•对此事件的看法及思考事件背景2008年6月28日，兰州市的解放军第一医院收治了首宗患“肾结石”病症的婴幼儿。孩子从出生起，就一直食用河北石家庄三鹿集团所产的三鹿婴幼儿奶粉。9月11日，除甘肃省外，中国其他省区都有类似案例发生。调查发现患儿多有食用三鹿牌婴幼儿配方奶粉的历史。同日晚上，三鹿集团发布产品召回声明称，为对消费者负责，该公司决定立即从市场召回约700吨奶粉产品。9月13日，卫生部证实，三鹿牌奶粉中含有的三聚氰胺，是不法分子为增加原料奶或奶粉的蛋白含量，而人为加入的。共有6个婴孩因喝了毒奶死亡，逾30万儿童患病。三鹿停产后已宣告破产。认识三聚氰胺1.三聚氰胺的定义与结构2.三聚氰胺的物理性质3.三聚氰胺的化学性质4.三聚氰胺的用途5.三聚氰胺的毒害性三聚氰胺（英文名：Melamine），化学式：（C3H6N6），是一种三嗪类含氮杂环有机化合物，重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺，俗称蜜胺、蛋白精，又叫2,4,6-三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺。结构式分子模型立体模型物理性质•三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体，不可燃，无味，低毒，密度1.573g/cm3(16℃)。常压熔点354℃，急剧加热则分解；快速加热升华，升华温度300℃。在水中溶解度随温度升高而增大,在20℃时，约为3.3g/L，即微溶于冷水，溶于热水，极微溶于热乙醇，不溶于醚、苯和四氯化碳，可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。化学性质•呈弱碱性（pH值=8），与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下，与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺，但在微酸性中（pH值5.5～6.5）与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解，胺基逐步被羟基取代，先生成三聚氰酸二酰胺，进一步水解生成三聚氰酸一酰胺，最后生成三聚氰酸。三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品，最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂（MF）的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高，不易燃，耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度，广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。三聚氰胺的毒性危害目前三聚氰胺被认为毒性轻微，大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。据1945年的一个实验报道：将大剂量的三聚氰胺饲喂给大鼠、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害，膀胱、肾部结石，并可进一步诱发膀胱癌。三聚氰胺进入人体后，发生取代反应(水解)，生成三聚氰酸，三聚氰酸和三聚氰胺形成大的网状结构，造成结石。研究发现，在食品中只有同时含有三聚氰胺和三聚氰酸这两种化学成分时才会导致肾结石，但是三聚氰胺在胃的强酸性环境中会有部分水解成为三聚氰酸，因此只要含有了三聚氰胺就相当于含有了三聚氰酸，其危害的本身仍源于三聚氰胺。检测标准及方法•当时的国家标准奶粉检测中，主要进行蛋白质、脂肪、细菌等检测，三聚氰胺不属于常规检测项目。•牛奶中蛋白质含量国家标准为100毫升≥2.95克。•检测奶粉中蛋白质的方法多采用凯氏定氮法。国家相关标准凯氏定氮法的原理及缺陷原理19世纪后期丹麦人约翰·凯达尔发明的方法。蛋白质含有氮元素，用强酸处理样品，让蛋白质中的氮元素释放出来，测定氮的含量，就可以算出蛋白质的含量。牛奶蛋白质的含氮率约16%，根据国家标准，把测出的氮含量乘以6．38，就是蛋白质含量。缺陷凯氏定氮法实际上测的不是蛋白质含量，而是通过测氮含量来推算蛋白质含量，显然，如果样品中还有其他化合物含有氮，这个方法就不准确了。三聚氰胺造假原因：三聚氰胺的含氮量为66.7％，白色无味，是理想的蛋白质冒充物。“凯氏定氮法”通过测出含氮量乘以6.25来估算蛋白质含量，因此，每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺，理论上就能提高0.625%蛋白质。添加三聚氰胺会使得食品的蛋白质测试含量虚高，从而使劣质食品和饲料在检验机构只做粗蛋白质简易测试时蒙混过关。凯氏定氮法的缺陷并不难弥补，只要先用三氯乙酸处理样品。三氯乙酸能让蛋白质形成沉淀，过滤后，分别测定沉淀和滤液中的氮含量，就可以知道蛋白质的真正含量和冒充蛋白质的氮含量。这早成为检测牛奶氮含量的国际标准（ISO8968）。毒奶粉事件后国家新标准检测方法2008年9月14日起，三聚氰胺纳入检测对象，成为乳制品必检项目。新标准规定了高效液相色谱法、气相色谱－质谱联用法、液相色谱－质谱／质谱法三种方法为原料乳、乳制品中三聚氰胺的检测方法，检测定量限分别为2毫克／千克、0．05毫克／千克和0．01毫克／千克。检测时，根据被检测对象与其限量值的规定，选用与其相适应的检测方法。高效液相色谱法（HPLC）条件选择：Agilent1100高效液相色谱仪(美国，Agilent公司)，二极管阵列检测器(DAD)，C18柱（4.6mm×200mm,5μm）,流动相为乙腈-0.01mol/L庚烷磺酸钠（pH3.3）（体积比为10∶90）,流速为1.0mL/min,检测波长为236nm,柱温为40℃,进样量为20μL。方法的线性范围为1～500mg/L,检出限为0.2mg/kg（S/N=3）,定量限为1mg/kg（S/N=15）,回收率为81.4%～83.7%,相对标准偏差为3.3%～8.5%（n=6）。优点：具有较高的灵敏度和精密度，重复性好，回收率稳定，耗时少。气相色谱－质谱联用法条件及仪器选择：GC-MS/MS离子阱多级质谱仪色谱柱:VF-5ms30m*0.25m*0.25μm（P/NCP8944）柱温：初始温度100℃保持2min，10℃/min升至220℃，保持5min。进样口：260℃，不分流进样。进样量：1μL离子阱：200℃；传输线：280℃；歧管：40℃；MSMS条件：母离子327;子离子检测171；189；285。其他蛋白质冒充物尿素常用的一种冒充蛋白质的含氮物质是尿素。不过尿素的含氮量不是很高（46.6%），溶解在水中会发出刺鼻的氨味，容易被觉察，而且用一种简单的检测方法（格里斯试剂法）就可以查出牛奶中是否加了尿素。看法与思考在8月8日北京奥运会开幕一周前，河北省石家庄市的官员，获悉三鹿集团生产的婴儿配方奶粉受到有毒化学品的污染，竟秘而不宣。因为，三鹿集团是石家庄市最大的企业之一。毒奶粉丑闻表明地方官员为了就业、税收和自己的政绩而保护地方大企业。毒奶粉事件是由中国制度的两种弊端造成的，即：几十年物质稀缺造成的贪婪和缺少制约机制的制度。中国食品安全监管实行分段监管制度。根据国务院的规定，将有关监管权分别赋予卫生部、农业部、质检总局、工商总局、食品药品监督管理局等多个部门，不但形成“九龙治水”格局，在有关部门之间，中央与地方之间，多头管理反而造成相应权责难以厘清，监管漏洞大量存在。我国食品安全监管制度经历了多次变迁。近期，根据“大部制”改革方案，食品安全监管职能进行了新一轮的调整，但分段管理、“九龙治水”格局依旧。如何预防悲剧重演•首先，设立全国统一的食品监督投诉、举报电话，电话号码要简短易记，发动全国人民一起来加强食品监督，并且对重大案件的举报实行高额奖励。•其次，民以食为天，食品安全人命关天，关系到国计民生、国家形象，因此，对于此类犯罪必须严厉打击，在立法上应加重打击力度，绝不手软。建议大幅度提高罚款金额和受害人的赔偿金额，让违法者有所顾忌，不敢轻举妄动。执法者如果参与违法同样要从严惩处。•再次，健全相关法规、制度，严格对有毒有害化工产品的生产、销售、流通、使用过程的监管，如实行购买、使用实名登记制度，双人双锁管理制度等，明确相关责任者，严防有毒有害化工产品进入食品领域。•最后，要开展经常性的食品卫生安全法制宣传教育，编制诸如《食品卫生安全常识》、《食品行业从业守则》等小册子，让民众人人皆知食品安全知识，让食品行业的从业人员了解相关法律法规、职业道德，提高全民的道德修养和职业素质，从根本上杜绝有毒食品事件的一再发生。家庭快速检测1、按比平常浓的分量用热水冲奶粉，充分搅拌到不见固块，然后放入冰箱，待牛奶静置降温。2、准备黑布一块和空杯一个。把黑布蒙在空杯口上作为过滤器。3、将冷却的牛奶倒在黑布上过滤。4、如果有白色固体滤出，则用清水冲洗几次，排除其它可溶物。5、如果冲洗后发现有白色晶体，可以将晶体放入清水中，该晶体如果沉入水底。那就很可能是三聚氰胺，这种奶粉不能用了。这种方法可能无法发现微量的三聚氰胺，但微量的三聚氰胺使孩子得结石的可能性也低得多，至少可以把把关。