常见的人名反应 PPT

第七章常见的人名反应A:Arndt-Eistert反应O+CH2N2OCH2N=N-N2OCH2OOAldol反应（羟醛缩合）CH2CH3COH+CH2CH3COHCHOHCOHCH3COHCH=CHB:Baeyer反应（高锰酸钾使不饱和双键变色反应）RCH=CHR'+++2KMnO44H2O3RCH-CHR'OHOH2MnO2+2KOHBaeyer-Villiger重排反应RR+COCOR'R2OOHCOH+RCOR'R2COHOOR'+RCOHOR'+RCOHO+ROHCOCH3CF3COOOHOCOCH3Beckmann重排反应CRR'NOHH+CRR'NHOCR'RNHOCCH3PhNHOPCl5CPhCH3NOHethylether肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：Beyer喹啉合成法+RR'+COCH3HClNHH2NRR'NH2COR'HRNH2+COR'HRCOCH3+R'CHCH=RCO'RCHRCOCH2NHR'NHROHH2ONHRR'Birch反应Na/NH3OCH3OCH3Na/NH3Blanc芳烃氯甲基化++COHHHClCH2ClZnCl2Bouvealt-Blanc反应+Na'RROCOCH3CH2OHRCH2OHBucherer萘酚－萘胺的相互转化反应NaHSO3OHNH2C:Cannizzaro醛歧化反应CO++CH2OHHCOHH浓NaOHHCOONaClaisen重排反应CH=CH2OOCH3CH2123456OHCH=CH2OCH3CH2烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚Claisen酯缩合反应COOCH2CH3CH3CH2ONaCOCH3COCH3CH2OCH2CH3Claisen-Schmidt反应一个无α-氢原子的醛与一个带有α-氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到α,β-不饱和醛或酮:CO+H10%NaOHCOCH3COCH3CH=CHCH3H2OClemmensen羰基还原为亚甲基的反应RCH2Zn-HgHClR'RCOR'醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基：Cope重排反应300oC123456OHCH3OHCH3190oCCOCH3CH3COCriegee邻二醇四醋酸铅氧化裂介Pb(OAc)4CR1R2R3R4CCR1R2O+R3R4COD:Darzen醛酮与α卤代酯的缩合反应NaOEtClCH2COOEtRCHR'-CO+ClCOOEtC-RCHR'-ClCOOEtOC-RR'CHCOOEtOClONaCHCH2COOEtCOOEtOEtO+Delepine制备纯伯胺的反应Delepine反应是由活化卤代烃和六次甲基四胺（乌洛托品）的反应，也是制备伯胺的方法之一+CH2()6N4XCH2RCH2RNH3XC2H5OHH2OHCl/活性卤代烃有XCH2CR=CCHCH2CH2XOCCH2XRXCH2X=BrIDemjanov-Tiffeneau环扩大(缩小)反应CH2NH2HNO2CH2OHOHO重排环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反应，生成环扩大与环缩小的产物。如环丁基甲胺或环丁胺与亚硝酸反应，除得到相应的醇外，还有其它包括重排的反应产物：Dieckmann分子内酯－酯缩合COOEt()CH2-COOEt5COOEtNaOEtODiels-Alder反应CO+HCOH含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成，生成六员环状化合物E:Escgweuker-Clarke胺甲基化作用2+CO+HHCHNH2CH3OHCOHCH3CHNCH3CH3Etard芳基侧链氧化反应HCOCH3CrO2Cl2H2OF:Favorskiiα-卤代酮重排ORR1R2R3COCCl--ORR1R2R3COC-C2H5ONaEtOEtCOCCH3CH3CH3BrCH2COCCH3CH3CH3C2H5OCOCCH3CH3OC2H5α-卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的羧酸；如为环状α-卤代酮，则导致环缩小CH3ONaClOCOOCH3OOCH3Friedel-Crafts芳环烷基化R+RClAlCl3芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3，FeCl3,H2SO4,H3PO4,BF3,HF等)存在下，发生芳环的烷基化反应。X+RCORCOAlCl3Friedel-Crafts酰基化反应芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反应，得到芳香酮：Fries酚酯重排CH3OCOAlCl3+OHCH3COOCOHCH3酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基重排反应,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行，也可以不用溶剂直接加热进行。G：Gabriel纯伯胺的合成ORI+CNK+NNH3OOCOCOCHKOHOCOC+NOCOCRRNH2PNaOHCOONaCOONaRNH2+HClPCOOHCOOHNH2NH2RNH2+OCOCNHNH邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法。Gattermann重氮基置换反应重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐，与浓盐酸或氢溴酸发生置换反应得到氯代或溴代芳烃：N2XCuClX+Gattermann-Koch芳烃甲酰化反应++HCOCOHClAlCl3Cu2Cl2芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂(三氯化铝及氯化亚铜)存在下反应，生成芳香醛：Grignard试剂及其反应CRH2OMgX+YCRYMgXH+CRYMg（OH）XC=Y表示:C=O,C=S,C=O,N=O,C=NH：Harries烯烃臭氧化作用RR’C=CHHO3CRR’HHOOCOZnH2OR+COHCOHR’Hell-Volhard-Zelinskiα-卤代反应OHRCOCH2PCl3OHRCOCHClHinsberg反应伯胺、仲胺分别与对甲苯磺酰氯作用生成相应的对甲苯磺酰胺沉淀，其中伯胺生成的沉淀能溶于碱(如氢氧化钠)溶液，仲胺生成的沉淀则不溶，叔胺与对甲苯磺酰氯不反应。此反应可用于伯仲叔胺的分离与鉴定。Na不反应+R2NHR3NRNH2SO2ClSO2NHRSO2NR2NaOHSO2NR不溶解Hoesch芳烃酰基化反应CO+RCNZnCl2HClRHoffmann酰胺重排降解反应酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变为少一个碳原子的伯胺:NH2CO+RBr2+KOHNH2RHoffmann消除反应HCH3OHNCH3IIAg2OCH3CH3CH3N+CH3CH3CH3N+CH3CH3NHoworth多核芳烃的合成O+OOAlCl3OCHOOOCHO浓H2SO4OCZn-HgHClZn-HgHClSeHunsdiecker银盐脱羧基卤代物干燥的羧酸银盐在四氯化碳中与卤素一起加热放出二氧化碳，生成比原羧酸少一个碳原子的卤代烃：OAgRBr2+RCOBrK:Knoevenagel醇醛缩合反应含活泼亚甲基的化合物与醛或酮在弱碱性催化剂(氨、伯胺、仲胺、吡啶等有机碱)存在下缩合得到α,β-不饱和化合物。CC+碱RR'CORR'CH2XYXYXY为吸电子基团=CHO、CN、NO2、COR、COOR、SO2R等Knorr反应氨基酮与有a-亚甲基的酮进行缩合反应，得到取代吡咯：+碱RCHCH2NH2COOEtRCORCOCOOEtNHRCOOEtOOEtCKolbe脂肪酸电解脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧，同时两个烃基相互偶联生成烃类：RCOONa（K）+2H2O电解R+R2CO2+H2+2H2OKolbe-Schmitt水杨酸类合成反应酚钠和二氧化碳在加压下于125－150ºC反应，生成邻羟基苯甲酸，同时有少量对羟基苯甲酸生成NaOH+CO2OHONa0.5MPa150oCHClOHCO2NaOHCO2HL:Leuckart胺烷基化反应C+HCOOHR'RCO+NHR''R''R'R+NR''R''CO2+H2OHLieben碘仿反应CHR++CH3RCONaOHI2ONaCOI3(亮黄)Lossen酯降解反应或其酰基化物在单独加热或在碱、脱水剂(如五氧化二磷、乙酸酐、亚硫酰氯等)存在下加热发生重排生成异氰酸酯，再经水解、脱羧得伯胺：RHH2ORCONOHP2O5RN=C=ONH2RCO+OR'NH2OHM:Malaprade高碘酸氧化邻二醇H++HCOHIO4R'OHRCHCHOHR'RCO+H2O+HIO3Mannich胺甲基化反应含有α-活泼氢的酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应，结果一个α-活泼氢被胺甲基取代，此反应又称为胺甲基化反应，所得产物称为Mannich碱。CH3CH2CH2R'R''NHRH+HCOR'RCO+H2ONR''COMeerwein-Ponndorf反应醛或酮与异丙醇铝在异丙醇溶液中加热，还原成相应的醇，而异丙醇则氧化为丙酮，将生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出来，使反应朝产物方向进行。这个反应相当于的逆向反应。CH3CH3CR'CO+OHRCH3CH3RCHOHR'+CO3OCHCH3CH3()AlMichael亲核亚甲基加成反应一个亲电的共轭体系和一个亲核的碳负离子进行共轭加成，称为Micheal加成CH2OHCHCH2RR+COCH3COCHOEtCH3CH2COCOCH2COCOOEtCCYYOHCCHH+ACH2RCA,Y=CHO,NO2,CO2R,CN,C=ON:Norrish羰基化合物的光化学裂解饱和羰基化合物的光解反应过程有两种类型，NorrishI型和NorrishII型裂解。NorrishI型的特点是光解时羰基与αβ-碳之间的键断裂，形成酰基自由基和烃基自由基：COR'RCO光RR'+R'RCO+R'RO：OPPenauer仲醇氧化反应仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化成为相应的酮，而丙酮则还原为异丙醇。这个反应相当于Meerwein-Ponndorf反应的逆向反应。CH3CH3CH3CR'COCH3+OHRCHOHR'R+COAl[OCH(CH3)2]3P：Pechmann香豆素类合成法OOHH+CH3OHOEtCH3CH2COCOOHOPerkin缩合反应CHCH3OH+CH3CH3COCOOCOHCOONaCHCOR：Reformatskiiβ-羟基酸的合成醛或酮与α-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中反应,经水解后得到β-羟基酸酯XR'RCCH2COROHR'+CH2ZnCOOEtCOOEtReimer-Tieman芳醛的合成+++NaOHCHCl3OHCOHOHCOHOHReppe合成法烯烃或炔烃、CO与一个亲核试剂如H2O,ROH,RNH2，RSH，RCOOH等在均相催化剂作用下形成羰基酸及其衍生物H2OOHCH3CH2CH2CO++CO催化剂CH2Riley氧化法RROHCH3CH2COCH2SeO2COHCOHRobinson-Mannich双环不饱和酮的合成含活泼亚甲基的环酮与α,β-不饱和羰基化合物在碱存在下反应，形成一个二并六员环的环系CH3COH2OCH2OCH3CH3CHCOCH2OCH3CH2EtONaEtONaCH3OHOCH3ORosenmund反应酰氯用受过硫－喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原，生成相应的醛，反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。RCO++ClRCOHH2Pd-BaSO4硫喹啉HClS:Sandmeyer重氮基被卤素取代反应重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理，得到氯代或溴代芳烃Cu2X2XNH2NaNO2/HClN2XSchiemann芳香重氮盐的氟代反应芳香重氮盐和氟硼酸反应，生成