含氯苯酚测试

一、含氯苯酚简介二、含氯苯酚的危害三、含氯苯酚的限制法规四、含氯苯酚的测试步骤五、含氯苯酚测试注意事项一、含氯苯酚的简介•含氯苯酚是指苯酚的氯化取代物，包括五氯苯酚、四氯苯酚、三氯苯酚、二氯苯酚、一氯苯酚和邻苯基苯酚的全部同分异构体。•五氯苯酚及邻苯基苯酚结构式如下：•含氯苯酚同分异构体：•一氯苯酚：2-氯苯酚；3-氯苯酚；4-氯苯酚（共3种）•二氯苯酚：2,3-二氯苯酚；2,4-二氯苯酚；2,5-二氯苯酚；2,6-二氯苯酚；3,4-二氯苯酚；3,5-二氯苯酚（共6种）•三氯苯酚：2,3,4-三氯苯酚；2,3,5-三氯苯酚；2,3,6-三氯苯酚；2,4,5-三氯苯酚；2,4,6-三氯苯酚；3,4,5-三氯苯酚（共6种）•四氯苯酚：2,3,4,5-四氯苯酚；2,3,4,6-四氯苯酚；2,3,5,6-四氯苯酚（共3种）二、含氯苯酚的用途及危害•含氯苯酚主要用作除草剂、杀菌剂、防腐剂和防霉剂。•五氯苯酚是由国务院安全生产监督管理部门会同国务院工业和信息化、公安、环境保护、卫生、质量监督检验检疫、交通运输、铁路、民用航空、农业主管部门公布的《危险化学品目录》2015版，第2144条列出的剧毒化学品。•五氯苯酚可通过皮肤吸收，对肝、肾有损害。误食会中毒，严重时导致死亡。医学研究发现若经常与五氯苯酚的产品接触，极有可能影响人体健康，而症状包括头痛、腹痛、呕吐及对中央神经系统有所损害。•五氯苯酚和四氯苯酚还可能致白血病、淋巴瘤和对人体软组织肉瘤有害。•四氯苯酚、三氯苯酚、二氯苯酚等含氯苯酚对眼镜、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激性和毒性，可致眼镜损伤。三、含氯苯酚的限制法规•1999/51/EC,REACH附录17第22条；•OEKO-TEXStandard100国际环保纺织协会纺织品生态标签；•GB/T18885-2009生态纺织品技术要求；•德国化学品法；•法国官方公报（97/0141/F）;•荷兰有关五氯苯酚的商品法案条例（ActonPCP，18.02.94）；•奥地利有关五氯苯酚的法规（VerbotPCPBGBL.Nr.58/1991）；•瑞士物质法令（stoffverordnunganhang3.1PCPundTeCP）；•英国环境保护条例（有害物质的控制）；•瑞典国家化学品监察范围内的化学品和生物有机体条例；四、含氯苯酚的测试步骤•含氯苯酚测试方法有：•ISO17070-2015皮革-化学试验-一氯苯酚、二氯苯酚、三氯苯酚、四氯苯酚同分异构体和五氯苯酚的测定；•GB/T18414.1-2006纺织品含氯苯酚的测定第1部分:气相色谱-质谱法；•GB/T18414.2-2006纺织品含氯苯酚的测定第2部分:气相色谱法；•GB/T22808-2008皮革和毛皮化学试验五氯苯酚含量的测定；•GB/T20386-2006纺织品邻苯基苯酚的测定；•GB/T24166-2009染料产品中含氯苯酚的测定；•测试原理•用合适的方式将样品中的含氯苯酚提取出来，提取液用乙酸酐进行乙酰化，加入正己烷将含氯乙酸苯酯液-液萃取到正己烷相中，正己烷相脱水干燥后GC-MS测试分析。H2O•1.样品制备将样品剪碎或研磨至直径不超过2-3mm的小片；•2.水蒸气蒸馏准确称取1g的样品到蒸馏瓶中，加入20ml1mol/L的硫酸和100ul的TCG内标溶液（100mg/l的四氯邻甲氧基苯酚丙酮溶液），连接好水蒸气蒸馏装置。用加入5g碳酸钾的500ml的容量瓶作为接受容器收集蒸馏液。蒸馏到接收瓶中有450ml的蒸馏液为止，用蒸馏水定容到刻度。如果蒸馏过程中气泡产生过快或者爆沸需要将加热温度调低。ISO17070:2015（GB/T22808-2008）测试步骤•3.乙酰化及液液萃取将100ml的蒸馏液转移到250ml的分液漏斗中，加入20ml正己烷，0.5ml三乙胺，1,5ml乙酸酐后机械振荡（至少200次/分钟）30分钟。在进行机械振荡前需要先手摇振荡后打开分液漏斗塞子放气，防止分液漏斗中压力过高。振荡结束后静置等两相分层，将有机相转移到100ml的锥形瓶中。水相中加入20ml正己烷继续振荡30分钟，然后将正己烷相转移到锥形瓶中。在锥形瓶中加入无水硫酸钠脱水约10分钟。然后将正己烷相过滤到50ml的容量瓶中，并用正己烷进行冲洗和定容。溶液用GC-MS进行测试分析。•4.回收率试验准确移取100ul含氯苯酚混标（100mg/l）和100ul的TCG内标（100mg/l）到蒸馏瓶中，加入20ml1mol/L的硫酸，和样品一样按照2.3进行处理和测试。含氯苯酚的回收率要求达到90%•3.标准溶液准备准确移取合适体积的含氯苯酚混标（100mg/l）和20ul的TCG内标（100mg/l）到30ml的0.1mol/l碳酸钾溶液中，和样品一样按照3的步骤进行乙酰化，有机相转移到50ml容量瓶并用正己烷定容到刻度。TCG内标的最终浓度为0.04mg/l测试步骤•1.提取取代表性样品，将其剪碎至5×5mm以下，混匀。称取1g置于100ml具塞锥形瓶中，加入80ml0.1mol/l的碳酸钾溶液，在超声波发生器中提取20分钟。将提取液抽滤，残渣再用30ml碳酸钾溶液提取5分钟，合并滤液；•2.乙酰化将滤液置于150ml分液漏斗中，加入2ml乙酸酐，振摇2分钟，准确加入5ml正己烷，再振摇2分钟，静置5分钟，弃去下层。正己烷相再加入50ml硫酸钠溶液（20g/l）洗涤，弃去下层。将正己烷相移入10ml离心管中，加入5ml硫酸钠溶液，具塞，振摇1分钟，以4000转/分钟离心3分钟，正己烷相GC-MS测试分析；•3.标液准备准确移取合适体积的标准储备液或中间液于150ml分液漏斗中，用碳酸钾稀释至110ml，加入2ml乙酸酐按照2进行乙酰化；测试步骤•1.提取取代表性样品，将其剪碎至5×5mm以下，混匀。称取1g置于提取器中，加入20ml丙酮，充分混匀后在超声波发生器中提取15分钟。丙酮溶液转移至浓缩瓶，残渣再分别用20ml丙酮提取2次，并入浓缩瓶。将浓缩瓶旋转蒸发浓缩至近干，用30ml碳酸钾溶液分3次将残液转移至150ml分液漏斗中；•2.乙酰化将滤液置于150ml分液漏斗中，加入1ml乙酸酐，振摇2分钟，准确加入5ml正己烷，再振摇2分钟，静置5分钟，弃去下层。正己烷相用硫酸钠溶液（20g/l）洗2次（每次20ml），静置分层后弃去下层。在玻璃漏斗中加脱脂棉和1g无水硫酸钠，正己烷相过无水硫酸钠后GC测试分析；•3.标液准备准确移取合适体积的标准储备液或中间液于150ml分液漏斗中，用碳酸钾稀释至30ml，加入1ml乙酸酐按照2进行乙酰化；测试步骤•1.提取取代表性样品，将其剪碎至5×5mm以下，混匀。称取1g置于100ml具塞锥形瓶中，加入50ml甲醇，在超声波发生器中提取20分钟。将提取液过滤与100ml浓缩瓶中。残渣再用30ml甲醇超声提取5分钟，合并滤液，与40℃水浴旋转蒸发浓缩至近干，用8ml碳酸钾溶液（0.1mol/l）将浓缩液溶解并全部转移至15ml离心管中；•2.乙酰化加入1ml乙酸酐，振摇2分钟，准确加入5ml正己烷，振摇2分钟，以4000转/分钟离心3分钟。用尖嘴吸管抽取下层水相。加入10ml硫酸钠溶液（20g/l），再振摇1分钟，以以4000转/分钟离心3分钟，正己烷相GC-MS测试分析；•3.标液准备准确移取一定体积的标准储备液或中间液于150ml离心管中，用碳酸钾溶液稀释至8ml，加入1ml乙酸酐，按照2进行乙酰化；•1.提取称取1g样品，置于提取器中。往提取器中准确加入30ml碳酸钾溶液（0.1mol/l），充分振荡并置于超声波浴中萃取20分钟。将提取液抽滤，固体部分用碳酸钾溶液10ml洗涤两遍，合并滤液；•2.乙酰化将滤液置于150ml分液漏斗中，加入2ml乙酸酐，振摇2分钟，准确加入10ml正己烷，振摇2分钟，静置分层，弃去下层。上层正己烷相加入50ml硫酸钠溶液，振荡2分钟后弃去下层。将正己烷相转移至离心管中，加入1g无水硫酸钠，振摇1分钟，以4000转/分钟的速度离心3分钟，取上层清液GC-MS测试分析；•3.标液准备准确移取合适体积的标准储备液或中间液于150ml分液漏斗中，加入30ml碳酸钾溶液后按照2进行乙酰化；GB/T24166-2009测试步骤含氯苯酚测试方法差异汇总内容/标准ISO17070:2015(GB/T22808)GB/T18414.1-2006GB/T18414.2-2006GB/T20386-2006适用范围皮革纺织品纺织品纺织品测试含氯苯酚种类一氯苯酚，二氯苯酚，三氯苯酚，四氯苯酚的同分异构体及五氯苯酚2,3,5,6-四氯苯酚，五氯苯酚2,3,5,6-四氯苯酚，五氯苯酚邻苯基苯酚含氯苯酚提取方式水蒸气蒸馏碳酸钾溶液超声提取丙酮超声提取甲醇超声提取乙酰化试剂0.5ml三乙胺，1.5ml乙酸酐2ml乙酸酐1ml乙酸酐1ml乙酸酐内容/标准ISO17070:2015(GB/T22808)GB/T18414.1-2006GB/T18414.2-2006GB/T20386-2006液液萃取方式200转/分钟以上的机械振荡30分钟加入乙酸酐后振摇2分钟，加入正己烷后再振摇2min加入乙酸酐后振摇2分钟，加入正己烷后再振摇2min加入乙酸酐后振摇2分钟，加入正己烷后再振摇2min，以4000转/分钟离心3分钟正己烷相干燥脱水方式加入无水硫酸钠后放置约10分钟，过滤弃去水层，加入50ml硫酸钠溶液洗涤，弃去下层。正己烷相移入离心管，加入5ml硫酸钠振摇1分钟，4000转/分钟离心3分钟弃去水层，正己烷相用硫酸钠溶液洗2次（每次20ml），静置分层后弃去下层。在玻璃漏斗中加入脱脂棉和1g无水硫酸钠，正己烷相过无水硫酸钠以4000转/分离心3分钟后，用尖嘴吸管抽取下层水相，加入10ml硫酸钠，振摇1min，以4000转/分离心3分钟定量方式内标法定量（TCG内标）外标法外标法外标法回收率要求＞90%85-110%90-110%85-110%•五、含氯苯酚测试注意事项①.水蒸气蒸馏时加热温度不能过高，防止爆沸；②.进行机械振荡前需要用手振摇后打开塞子放气，防止内部压力过高；③.ISO17070:2015要求机械振荡的频率不低于200次/分钟；④.正己烷相必须进行干燥脱水，以免测试样液中含水对仪器造成损害；⑤.回收率试验的结果必须达到标准方法的要求，测试结果才视为准确可靠。结束谢谢！