不饱和聚酯树脂及玻璃钢产品2

LOGO不饱和聚酯树脂及玻璃钢产品主讲人：廉琪ContentsAddYourTextinhereAddYourTextinhereAddYourTextinhereAddYourTextinhereAddYourTextinhere聚酯指的是二元羧酸和二元醇经过缩聚反应而成的聚合物。聚酯可分为两类：一类为饱和聚酯树脂，如聚对苯二甲酸乙烯酯（热塑性树脂），另一类为不饱和聚酯树脂（热固性树脂）。不饱和聚酯分子固化前为长链型分子，其相对分子量为100～3000，可交联形成庞大的网状分子，这种网状分子有三种形态。A，为大致均匀的连续网状结构B,为不均匀的连续网状结构，在密度较大的连续网之间有密度较低的链型分子相互联结C，为不连续的网状结构，密度较大的连续网分散于未键合的组分中间。优点：不饱和聚酯树脂的主要用途为玻璃钢。其最大特点为加工工艺条件简单，并且价格较便宜，同时在固化过程中不排出水分和其他副产物因而可以在较低压力和温度下成型。不饱和聚酯主要原材料不饱和二元酸：顺丁烯二酸酐，反丁烯二酸饱和二元酸：领苯二甲酸酐，间苯二甲酸，对苯二甲酸，己二酸，四氯邻苯二甲酸酐，四溴邻苯二甲酸酐，桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐，六氯桥亚甲基邻苯二甲酸酐二元醇：丙二醇，乙二醇，一缩二乙二醇，一缩二丙二醇，新戊二醇，二溴新戊二醇，双酚A衍生物，氢化双酚A，稀丙醇交联单体：苯乙烯苯，乙烯基衍生物，邻苯二甲酸二烯丙酯，甲基丙烯酸甲酯，三聚氰酸三烯丙酯，引发剂：过氧化甲乙酮，过氧化环己酮不饱和聚酯配方设计配方设计的主要考虑因素：1，合适的饱和二元酸与不饱和二元酸并确定其用量；2，合适的二元醇组分，并确定其用量3，选定交联单体，用量4，确定聚酯分子链的平均分子量5，选择合适的引发剂和阻聚剂，必要时采用促进剂和加速剂6，选择其他辅助添加剂，确定用量7，制定聚酯的合成工艺条件8，确定树脂固化的工艺参数以通用不饱和聚酯分子为例谈结构设计1，二元羧酸与二元醇进行缩聚反应2，将缩聚产物稀释并溶解到不饱和单体中，成为树脂产品，并加阻聚剂。3，在加工和制作各种制品时，加入引发剂和促进剂和其他填料，进行固化反应。通用不饱和聚酯树脂反应一,1mol丙三醇和1mol顺丁烯二酸酐反应，生成1mol顺丁烯二酸丙二酸酯二，1mol丙三醇和1mol苯二甲酸酐反应，生成1mol邻苯二甲酸丙二醇酯三，2mol丙二醇和1mol顺丁烯二酸酐、1mol苯二甲酸酐反应以上反应继续进行，即形成具有两种不同链节而聚合度相同的的链型分子在实际中，由于丙三醇易挥发，为保证反应进行，丙三醇往往过量，丙三醇：顺丁烯二酸酐：苯二甲酸酐=2.2：1：1交联反应通用聚酯树脂用对苯二酚（氢醌）阻聚，用过氧化环己酮引发，环烷酸钴促进。制品性能对组分与结构的要求1，力学性能2，柔软性能3，结晶性能4，热稳定性能5，熔点6，阻燃型7，电性能8，耐化学性9，对水敏感性10，透明度与光稳定性11，空气干燥性例如：阻燃性主要依赖于卤族化合物含量，主要是加入四氯邻苯二甲酸酐。又如：耐化学性树脂，聚酯分子链中烃含量高时，耐化学性下降；酯键对强碱不稳定，但是对液体碳氢化合物较稳定。不同引发剂对树脂的影响对固化时间影响：树脂升温迅速固化——过氧化苯甲酰，室温慢速固化——过氧化环己酮或过氧化甲乙酮。对力学性能影响：一般低温固化的制品内应力比高温固化的小。对光稳定性的影响：应采用异苯丙过氧化氢，采用过氧化苯甲酰引发剂会影响树脂变色。阻聚剂对树脂性能影响阻聚剂主要影响到树脂的放热峰温度、固化时间等，通过选择阻聚剂，放热峰温度可以由88℃到232℃，凝聚时间可以从2min到25～30min。对苯二酚用量约为总质量的0.005%～0.01%，用量大了，放热峰下降，树脂变黄，表面性差，耐老化性差。苯醌使用多时，使树脂变黄。季铵盐起稳定和促进剂双重作用，对固化时间延长作用。LOGO