三苯基磷

工业催化剂——三苯基膦催化原理一、简介二、制备方法四、存在的问题三、三苯基膦的应用实例主要内容一、简介P三苯基膦(PPh3)又名膦化三苯基，是白色或浅黄色片状晶体，不溶于水，微溶于乙醇，易溶于苯、丙酮、四氯化碳等，分子式：C18H15P。三苯基膦及三苯基膦衍生物是近年来研究得较多的有机磷化合物。三苯基膦主要被应用于金属催化剂的配体、反应试剂和阻燃剂等方面。在催化剂的应用方面，水/有机两相催化反应是近年来研究较多的领域，由于它不仅能解决贵重金属的回收使用问题，而且还可以使催化剂与产物得以迅速分离。水/有机两相催化剂多数是通过水溶性膦配体实现的。通过向有机磷分子引入亲水的强极性基团，如磺酸基、季胺基等，从而合成各种类型的水溶性膦配体。此外含膦的负载型水相系统(SAP)催化剂由于容易将过量的反应物和副产物通过水洗除去，故在近期也是比较活跃的研究方向。以水溶性过渡金属-膦络合物为催化剂的两相催化体系在化学工业中逐步得到应用，现成为最活跃的研究领域之一。二、制备方法PPh3是叔膦中最重要的膦，也是有机合成中常用的反应试剂和金属络合催化剂的配体之一。PPh3合成方法主要有格氏法（钠法）、Friedel-Crafts法、还原法等。将20g钠溶解于分散介质甲苯，添加0.5gPh3PCl2，再加48.9g氯苯和19.8g三氯化磷的混合物（需在92min内加完），60℃加热2h，三苯基膦产率96.2%。C6H5Cl+2NaC6H5Na+NaCl3C6H5Na+PCl3(C6H5)3P+3NaCl1.格林纳特法(钠法)甲苯60℃Friedel-Crafts法制备PPh3应用较广。普遍用三氯化磷、硫和过量的苯在无水三氯化铝催化下发生烷基化反应，生成三苯基硫膦(Ph3PS)。然后用钠的四氢呋喃溶液进行脱硫，用乙醚萃取、乙醇重结晶而制得PPh3。2.Friedel-Crafts法3PhH+S+PCl3Ph3PS+3HClPh3PSPh3P+Na2SPh3PSPh3P+FeSAlCl3Na/THF铁屑三、三苯基膦的应用实例（1）链烯烃聚合催化剂：日本出光兴产有限公司在烯烃聚合中使用VCl4与Ph3P反应产物和三乙基铝与环氧乙烷反应产物作复合催化剂，在自动蒸煮锅内，聚乙烯产率为158公斤/克钒。（2）加氢重整催化剂：对异丁基苯乙烯加氢重整制备2-(4-异丁基苯基)丙醛时，使用Ph2O3和Ph3P作催化剂，与CO和H2加压(0.5MPa)反应，产率可达83.5%。（3）聚脲催化剂：日木帝人化学有限公司以无机碳酸盐与二胺作原料，三苯基膦二卤化物作催化剂100℃制聚脲。例如，0.17moLLi2CO3、0.17mol4,4’-二氨基二苯醚、1L吡啶、0.34molPh3P和0.34molCBr4；在70℃搅拌24h，聚脲产率53%。（4）线性丁烯加氢重整催化剂：使用PtCl2-Ph3P-SnCl2作为催化剂母体，使正丁烯加氢重整成戊醛和-甲基丁醛。同时发生3种竞争性的过程——取代加氢重整、氢化和高温下发生的异构化，Ph3P:Pt比例影响线型醛的选择性。亲核性有机磷化物催化碳环或杂环合成反应过程是：三取代磷化物和活化的烯、丙二烯或炔发生亲核加成，生成偶极子再和亲电体反应，分子内环化得到碳环或杂环。基于对反应机理的研究，作为有机催化剂的亲核性磷化物在以下4个反面还有待发展。四、存在的问题（2）有机磷化物在环化过程中要易于脱去，保证反应循环的继续；（3）手性环状或非环状磷配体能够使用简便的不对称方法进行合成；（4）开发不使用污染性重金属的反应过程，对工业生产具有重大意义。（1）为了能够有效的催化反应，亲核性磷化物的性质能够通过烷基或芳基等取代基进行调整，通过位阻和电性的变化，希望能有效地控制反应的区域选择性；谢谢！！！