基质固相分散气相色谱质谱联用技术在农药多残留分析中的应用研究

山东农业大学硕士学位论文基质固相分散-气相色谱-质谱联用技术在农药多残留分析中的应用研究姓名：寇立娟申请学位级别：硕士专业：农产品加工及贮藏工程指导教师：王明林20080616基质固相分散-气相色谱-质谱联用技术在农药多残留分析中的应用研究作者：寇立娟学位授予单位：山东农业大学相似文献(10条)1.期刊论文张云婷.张文.张潞生.陈卫文.张利.罗磊.ZhANGYun-ting.ZHANGWen.ZHANGLu-sheng.CHENWei-wen.LUOLei.ZHANGLi中国及其苹果主要贸易国农药最大残留限量(MRLs)的比较分析-北京农学院学报2009,24(4)农药残留是当前食品安全中一个十分严重的问题,世界各国或地区都十分重视农药残留限量标准的制定,并且把严格的限量标准作为影响食品贸易最主要的技术性贸易壁垒.中国是世界苹果贸易大国,苹果农药残留直接影响着中国在国际上的苹果贸易,为了使苹果生产和经营者更好了解国际市场和主要贸易国的苹果农药残留现状,本研究不仅对中国和苹果主要贸易国的苹果农药最大残留限量进行比较分析,也对中国苹果主要贸易国之间的苹果农药最大残留限量也进行比较分析;借此为中国制定苹果安全限量标准提供有价值的参考,以促进中国苹果产业的发展.2.学位论文明星星国内外农产品中农药最高残留限量标准的比对分析研究2005本文在分析我国以及CAC、欧盟、美国、加拿大、日本等西方发达国家及世界性组织制定农药残留最大限量标准制定的原则、程序等整体情况的基础上，重点对比分析对我国进出口贸易有重要影响的几种农产品中农药残留各主要贸易国的限量情况。笔者期望在比较各国农药残留标准的异同以及分析近年由于农药残留问题引起的农产品贸易争端的基础上，找出我国农药残留限量标准的不足，为我国农药残留标准体系的建设提供理论依据，使得我国农药残留限量标准能够更好的保护公众健康与安全，促进我国农产品贸易和农业生产可持续发展。3.期刊论文我国水果农药残留国家标准-中国农业信息快讯2001,(3)农药残留量高低是衡量水果品质好坏的重要因素。水果农药残留标准(包括限量标准和测定方法标准)及评价为测定水果中农药残留提供了科学依据。许多国家和一些重要国际组织均发布和实施了其水果农药残留限量标准。在我国,水果农药残留国家标准的制定起步较晚,开始于20世纪70年代末,经过20余年的努力,取得了可喜成绩,已发布并实施了一大批农药在水果中的残留限量和测定方法国家标准。现简要总结如下,供水果生产、经营和质量监督检验单位参考。一、残留限量标准截止到1999年9月底,我国已发布18个与水果有关的农药残留限量国家标准(均为强制性国家标准),涉及50种农药,计有杀虫剂31种,杀菌剂8种,杀螨剂7种,除草剂2种,杀线虫剂2种。其中,滴滴涕、六六六、倍硫磷、甲拌磷、杀螟硫磷、敌敌畏、对硫磷、乐果、马拉硫磷、辛硫磷、百菌清、多菌灵、二氯苯醚菊酯、乙酰甲胺磷、甲胺磷、地亚农、抗蚜威、氰戊菊酯、呋喃丹、草甘磷、西维因、粉锈宁、阿波罗、氟氰戊菊酯、克菌丹、敌百虫、亚胺硫磷等27种农药都对所有水果规定同一残留限量值;溴氰菊酯、水胺硫磷、喹硫磷、克线丹、苯丁锡、除虫脲、克螨特、噻螨酮、三氟氯氰菊酯、三唑锡、丁硫克百威、杀螟丹、双甲脒、溴螨酯、杀扑磷、灭多威、百草枯、稻丰散、噻菌灵等19种农药对柑桔,苯丁锡、除虫脲、代林锰锌、克螨特、噻螨酮、三氟氯氰菊酯、三唑锡、毒死蜱、双甲脒、溴螨酯、异菌脲等11种农药对梨果,代森锰锌和甲霜灵对小粒水果,溴氰菊酯对皮可食水果,噻菌灵对香蕉,进行了专门规定。由表1可见,50种农药中,有机磷类最多,包括倍硫磷、甲拌磷、杀螟硫磷、敌敌畏、对硫磷、乐果、马拉硫磷、辛硫磷、乙酰甲胺磷、甲胺磷、地亚农、敌百虫、亚胺硫磷、水胺硫磷、喹硫磷、毒死蜱、杀扑磷、稻丰散和克线丹,共19种,占38%;其次是有机氮类(包括克菌丹、杀螟丹、甲霜灵、噻菌灵、异菌脲和阿波罗)和氨基甲酸酯类(包括灭多威、丁硫克百威、抗蚜威、多菌灵、西维因和呋喃丹),均为6种,各占12%;再次是拟除虫菊酯类,包括二氯苯醚菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、三氟氯氰菊醌和氟氰戊菊酯,共有5种,占10%;有机氯类、有机硫类等其它农药共有14种,占28%。从发布时间来看,除GB2763-81于1981年发布外,其余均集中在20世纪90年代,其中,1994年发布13个,1996年发布3个,1998年发布1个。18个标准中,GB4788-94、GB5127-1998和GB2763-81分别代替原来的GB4788-84、GB5127-85和GBn53-77。另外,有的标准在制定时,还参照了国际先进标准,GB16333-1996和GB15194-94均参照采用了CACCX/PR2-1992《农药最大残留限量》,GB14968-94则参照采用了CAC/VOL.XⅢ-Eb.2及Sup.1&2。二、测定方法前述50种农药中,敌敌畏、乐果、对硫磷、甲拌磷、杀螟硫磷、倍硫磷、西维因、多菌灵、亚胺硫磷、辛硫磷、甲胺磷、乙酰甲胺磷、抗蚜威、抗蚜威、呋喃丹、百菌清、二氯苯醚菊酯、地亚农、氰戊菊醌、溴氰菊酯、水胺硫磷、喹硫磷、粉锈宁等22种农药已在其残留限量标准中提供了检验方法(均为国际标准);除虫脲、稻丰散、杀扑磷、六六六、滴滴涕、双甲脒、敌敌畏、甲拌磷、二嗪磷、水胺硫磷、乐果、喹硫磷、对硫磷、杀螟硫磷等14种农药已发布测定方法国家标准。另外,三氟氯氰菊酯(GB/T17332-1998)及马拉硫磷和毒死蜱(GB/T17331-1998)可参照蔬菜样品的测定方法。除上述农药外,噻菌灵、百草枯、灭多威、甲霜灵、异菌脲、溴螨酯、杀螟丹、丁硫克百威、三唑锡、噻螨酮、克螨特、代森锰锌、苯丁锡、克菌丹、阿波罗、草甘磷、克线丹、敌百虫、氟氰戊菊酯等19种农药目前尚无相应的测定方法国家标准,这对于其残留限量国家标准的实施十分不利,应尽早予以完善。从表2可以看出,这些测定方法国家标准中,除GB14875-94、GB14876-94、GB14878-94和GB14879-94为强制性国家标准外,其余均为推荐性国家标准。除表2中的31种农药外,有些标准还提供了其它一些农药的残留量测定方法,如GB/T16330-1996(灭幼脲)、GB/T14553-93(速灭磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、溴硫磷)、GB/T5009.20-1996(速灭磷、久效磷、甲胺磷、乙嘧硫磷、甲基嘧啶磷、稻瘟净、氧化喹硫磷、甲喹硫磷、克线磷、乙硫磷)等。值得特别一提的是,有些标准在提供检验方法时存在疏忽,比如GB14969-94规定柑桔中克线丹的检验按GB5009.20(现已被GB/T5009.20-1996代替)执行,GB16319-1996规定水果中敌百虫的检验按GB5009.20(现已被GB/T5009.20-1996代替)执行,GB5127-1998规定水果中马拉硫磷的检验按GB/T5009.20-1996执行,而实际上GB5009.20和GB/T5009.20-1996均无3种农药的测定方法,应急于完善。三、存在问题及建议我国水果农药残留测定方法标准与农药残留限量标准的制定不够协调,在已制定残留限量标准的50种农药中,尚有21种农药未提供检验方法,又无测定方法标准。这对于水果农药残留限量标准的实施极为不利,无法检测其残留量,也就无法评价其含量是否超过残留限量标准,所以在制定水果农药残留国家标准时,应注意和重视两者的配套和协调,最好在残留限量标准中提供相应的检验方法。与美国、日本等发达国家和欧共体、联合国粮农组织/世界卫生组织的CCPR等重要国际组织相比,我国水果农药残留限量的规定过于笼统,使得我国水果农药残留限量标准很难实现与国际接轨。这种状况既不利于我国水果农药残留限量标准的实施和促进我国水果卫生质量升级,也必将对我国(尤其是加入WTO后)的水果进出口贸易带来负面影响。建议在水果农药残留限量国家标准制定中,对不同树种的水果分别规定残留限量,以利实施。另外,今后在克服过于笼统的同时,还应注意参照国际先进标准,以使我们制定出的标准具有一定的先进性。目前,虽然我国已制定出50种农药在水果中的残留限量标准,但我国果树上施用的农药以及在水果中有残留的农药并不止这些,应加快制定步伐,争取在较短时间内予以完善。4.会议论文王光锋.谭九洲.陈白莙.张若海.张华茂中国与国际柑橘农药残留限量标准比较2007分析和研究国内外柑橘农药残留限量标准，简述我国柑橘农药残留限量标准存在的主要问题，并提出加快我国柑橘农药限量标准制/修订建议，以规避技术性贸易壁垒，促进柑橘出口。5.会议论文白清云化学农药残留限量标准对我国农业及相关产业发展政策的影响——以食品中化学农药甲胺磷残留限量标准为例2006本文首先介绍了国际农产品贸易增长对我国食品安全体系的挑战，然后介绍了我国甲胺磷在食品中级大限量标准对相关产业领城的影响。最后探讨了如何树立科学发展观，科学地构建我国化学农药在食品中最大残留限量标准体系。6.期刊论文淑英.王华.王贞强我国和CAC葡萄农药残留标准比较-中外葡萄与葡萄酒2005,(3)本文比较了我国和食品法典委员会所制定的葡萄中农药残留最大残留限量(MRLs),结果表明:我国与CAC所制定的相关标准,仍有一定的差距.并对完善食品安全体系提出几点建议,为我国今后制定更加完善的残留标准奠定一定的基础.7.学位论文吴雪原茶叶中农药的最大残留限量及风险评估研究2007农药是当前农业生产中不可或缺的物质，它为人类带来益处的同时，也带来了某些负面影响。目前，对农药毒性的认识也存在某些偏见与谬误。正确认识农药及其与人类健康的关系，才能合理地利用农药促进农业生产的发展。饮茶有利于健康，但茶叶中微量的农药残留是否会对饮茶者的健康构成危害是有关各方共同关注的问题。许多国家以保护人类健康为理由，制订了大量的茶叶农药最大残留限量(MRLs)标准。但各国政府或地区与国际组织制定的MRLs差异很大，给茶叶生产者选用农药带来困惑，给消费者饮茶带来疑虑，给茶叶国际贸易造成阻碍。食品中有害物质对人体健康风险评估的理论和技术是近二、三十年发展起来的一门新兴学科，美国等发达国家已普遍应用，FAO、WHO等国际组织颁布了相关准则积极推荐成员国在食品安全领域方面运用。近年来，我国已逐渐关注到风险评估的价值和重要性，但具体应用和研究尚未系统开展。我国是世界上茶叶生产大国，也是茶叶出口大国。本文率先开展茶叶中农药残留的风险评估研究，评估了目前状况下茶叶中农药残留对饮茶者健康造成的风险水平，评价了茶叶中农药MRLs，为制定合理的茶叶农药残留标准提供了科学依据，为打破茶叶国际贸易中的技术性贸易壁垒提供了技术支持。对指导茶叶生产，促进茶叶消费，有着十分重要的理论和现实意义。1．根据目前17个国家地区和国际组织制订的茶叶中各种农药800余项MRLs标准，分析了欧盟、日本茶叶中农药MRLs的特点。欧盟MRLs具有动态性，1993至2004年，农药标准项目由43项增加到172项，增长了3倍；标准限量低，占总数的93％的项目以检测低限作为最高残留限量，其MRLs远远低于食品法典委员会标准。日本MRLs数量最多，在“肯定列表制度”中共列出了276项茶叶农药MRLs。将各个国家地区和国际组织的MRLs相比较，农药MRLs差异很大，某些项目相差数十倍甚至数百倍。说明目前各国家地区和国际组织对茶叶中农药MRLs的制定缺少风险评估依据。2．开展了饮茶暴露评估。选择在茶叶消费方面有代表性的城市，采用三日膳食回顾的方法开展问卷调查，结果显示，饮茶者每日饮茶最高量为45g，最低量为3g，平均量为11.4g。茶叶中农药残留的风险评估关注的是个体每天每公斤体重的茶叶消费量，在饮茶群体中，每天每公斤体重的茶叶消费量最高达0．64g/kgbw，最低为0.04g/kgbw，平均为0.1738g/kgbw。本次调查根据每个个体的实际体重计算饮茶者每天每公斤体重的茶叶消费量，为饮茶农药残留的暴露评估提供了第一手数据。3．研究了成茶中农药残留在茶汤中的浸出规律。选择对我国茶叶出口影响较大的三种