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1化学品安全知识简介教师:安林坤lssalk@mail.sysu.edu.cnzsuanlk@yahoo.com.cn中山大学药学院2本课程的内容一、简介二、化学品危害程度的评估及量化三、化学危害的控制四、化学危险品的分类及操作安全五、有机溶剂的安全使用六、化学品安全资料的来源七、紧急事故的应急措施八、化学废弃物的回收、存放及处理3一、简介41.1危险物的定义中国国家标准《危险货物分类和品名编号》(GB6944-86)从运输的角度对危险货物定义为:凡具有爆炸、易燃、毒害、腐蚀、放射性等性质,在运输、装卸和储存保管过程中,容易造成人身伤亡和财产损毁而需要特别防护的货物,均属于危险货物。通常把危险性特别大的物质称为危险物(dangeroussubstancesorhazardousmaterials)。5相关名词(一)活性化学品(reactivechemicals):具有易发生火灾爆炸性的化学品。其危险性来源于本身具有的热能,大多具有不安定的结合,在不太高的温度下,就能开始发热分解,因此也称为不安定物质(unstablesubstances)。如乙炔在高压下易分解,而引起爆炸。molkJHHsCHCC/9.225,)(225222不相容配伍(incompatiblecombination):将两个以上的活性化学品混合而具有更大能量危险性的配伍,称作不相容配伍。如酸和碱的配伍。6相关名词(二)混触发火(hypergolicignition):混合时立刻发火的现象。如氧化剂和可燃物的配伍自燃(spontaneousignition):在常温或略高于常温的温度下,可能会引起自燃发火。如黄磷、碱金属。7化学废弃物对于环境的污染日益严重据不完全统计,从2000年4月到2001年11月,我国共发生化学品重大事故364起。在化学实验室,操作人员与各种化学品“亲密接触”,极易受到危害。近年来,由于各种原因造成的化学实验室突发事件日益增多。8发生在我们身边的事故(二)事故:实验室下水道破裂,喷射污水事故原因:有机废液被倒入下水道,密度大,不溶于水而聚集在下水道,腐蚀塑料管。行政管理不到位9发生在我们身边的事故(三)在关闭窗户(密闭)的通风橱内蒸馏乙醚,使用电热套加热。结果:爆炸可能原因:1)乙醚蒸气浓度达到爆炸点,高温引爆2)不能及时发现蒸馏瓶内液体的残留量,液体量过少,生成的过氧化物易爆炸3)人为因素10因此,对初次进入化学实验室人员,在操作化学实验之前进行安全培训十分必要。11二、化学品危害程度的评估及量化毒性(量化内容)化学品的种类(决定伤害性)数量物理状态操作特点操作时限接触途径122.1化学品的毒性与其进入人体的途径有关13化学品的毒性与其进入人体的途径有关呼吸实验室最常见新陈代谢血液循环皮肤实验室常见吞咽与个人习惯与工作环境有关这些就是毒理学家所指的“进入人体途径”,不包括故意行为,如注射。142.2化学品的危害程度没有好与坏的化学品任何化学品在一定的剂量内都具有毒性,如酒精等剂量决定程度15剂量越高风险越大16致命剂量各有不同(一)材料半致命剂量(mg/kg)乙醇10,000食盐4,000硫酸亚铁1,500硫酸吗啡900苯巴比采钠150滴滴涕10017致命剂量各有不同(二)材料半致命剂量(mg/kg)硫酸马钱子碱2烟碱(尼古丁)1古柯碱0.5二恶英0.001肉毒杆菌毒素0.00001毒性可以相差109倍182.3毒性的分类分类剂量平均每个成人一般毒性15g/kg1L轻度毒性5-15g/kg0.5-1L中度毒性0.5-5g/kg0.03-0.5L强度毒性50-500mg/kg5-30ml极强度毒性5-50mg/kg7滴-5ml超强度毒性5mg/kg微量(7滴)19按照反应速度分类(一)急性中毒:反应很快,很快会不省人事(几秒钟至几天)包括:1,简单窒息:无法得到足够的氧气(如N2浓度过高)2,化学窒息:身体里的氧气无法正常循环(如CO代替氧气进入血液)3,麻醉作用:许多有机溶剂会引起这种症状4,腐蚀作用:酸、碱对肌体的腐蚀5,过敏和刺激作用:20按照反应速度分类(二)慢性中毒:反应很慢(几个月至几十年)经过一段时间,自己才会发现包括:1,致癌作用:如丙稀腈、石棉、苯和氯乙烯是已知的致癌物质2,诱变作用:改变细胞基因3,致畸作用:威胁正在发育的胎儿,使胎儿变成畸形4,生育系统中毒作用:破坏生殖系统5,具体器官中毒:破坏具体器官,如CCl4能引起肝脏的损坏212.4职业卫生标准(OEL)一、时权平均值(TWA)在每星期工作5天,每天工作8小时(每周工作40小时)的情况下,悬浮于空气中化学品浓度的时间加权平均数称为时权平均数。在一个8小时的工作日内,任何人所暴露其中的化学品浓度必须低于职业卫生标准时权平均值(OEL-TWA)22计算时权平均值的例子暴露时间(h)浓度(单位)11012065时权平均值正确的计算方法:[(10X1)+(20X1)+(5X6)]/8=7.5单位如一位工人在一下的工作时间暴露于化学品”X”23图例1污染物浓度工作时间OEL-TWA工厂TWA实测浓度结论:TWAOEL-TWA表示符合标准24职业卫生标准(OEL)二、短暂暴露限值(OEL-STEL)是一种悬浮于空气中化学品的浓度,以15分钟时权平均值计算。在一个工作日的任何15分钟都不应该超过这个限值,即使在平均浓度低于时权平均值的情况下。25图例2污染物浓度工作时间OEL-TWA工厂TWA实测浓度结论:尽管TWAOEL-TWA但是实测浓度OEL-STEL表示超标OEL-STEL26职业卫生标准(OEL)三、最高暴露限值(OEL-C)在任何工作时间内都不应该超过的空气污染限值。一般对于高毒性污染物而言27图例3污染物浓度工作时间结论:有测得浓度OEL-C表示超标OEL-C测得浓度高于OEL-C28暴露限值的例子(百万分)化学品时权平均值短暂暴露限值最高暴露限值乙醇1000丙酮500750硫化氢1015硝酸24苯0.52.5氰化氢4.7二异氰酸甲苯酯0.0050.0229三、化学危害的控制3.1工程控制措施通气通风橱(柜)隔离/密封手套箱应急设备灭火器、淋浴器等远距离遥控使用危害性小的物料30工程控制措施的优点工程控制措施是最可取的运作成本低容易操作防护性能最强313.2行政管理措施安全操作程序设备安全程序培训警告标志与警示装置将危险品分类存放人为因素起到决定性作用,防护性能不及工程控制措施323.3个人防护装备(一)安全眼镜手套面罩实验服鞋*33个人防护的优缺点3.3.1优点:可以防护身体的每一个部位装备便宜3.3.2缺点:个人因素起到决定性作用,由于不舒服、不方便及效率低等因素,不进行个人防护保护性能差需要严格监督佩戴适当的保护设备34安全眼睛的防护功能35耐化学物质的防护手套材料性能参照表(一)物质名称浓度(%)氯丁橡胶腈橡胶聚氯乙稀天然橡胶丁基橡胶氟橡胶1)酸类/矿物质铬FFFNRPE氯化氢(HCL)10%GGG___氯化氢(HCL)36%FFPFEE氟化氢10%GGGFGG盐酸GGGGE_硝石10%GFGFFG硝石20%FFFPFG硫磺10%EEEGGE硫磺20%EEEFGEE:耐化学物质性能强,F:耐化学物质性能一般,G:耐化学物质性能较强,P:耐化学物质性能弱,NR:不推荐此材料36耐化学物质的防护手套材料性能参照表(二)物质名称浓度(%)氯丁橡胶腈橡胶聚氯乙稀天然橡胶丁基橡胶氟橡胶2)酸类/有机酸乙酸84%FFEGGP柠檬酸GGGGEE甲酸GFGGEF乳酸88%GEEEEE酢浆草酸GGGGEE3)醇类苄基GGGFGE乙烷基EEEGEG甲基GFFGEP4)醛类乙醛GFGFEP苯甲醛PGFPEP甲醛GGEGEPE:耐化学物质性能强,F:耐化学物质性能一般,G:耐化学物质性能较强,P:耐化学物质性能弱,NR:不推荐此材料37耐化学物质的防护手套材料性能参照表(三)物质名称浓度(%)氯丁橡胶腈橡胶聚氯乙稀天然橡胶丁基橡胶氟橡胶5)脂肪溶剂矿物精油EEEP____6)碱金属氢氧化铵26%GEEGEG氢氧化钾45%GEEGEF氢氧化钠50%GEGGEG7)芳烃溶剂苯PFPNRPG斯托达德GGFPPE甲苯PFPNRPE二甲苯PEFNRPE8)含氯溶剂四氧化碳FFPNRPE氯苯PFPNRPE全氯乙烯PPPNRPE三氯乙烯PPFNRPEE:耐化学物质性能强,F:耐化学物质性能一般,G:耐化学物质性能较强,P:耐化学物质性能弱,NR:不推荐此材料38耐化学物质的防护手套材料性能参照表(四)物质名称浓度(%)氯丁橡胶腈橡胶聚氯乙稀天然橡胶丁基橡胶氟橡胶9)酯类乙酰丁基乙酸酯FFPPGP乙酸乙FFPPGP10)胺类二乙胺GGGFGP甲胺FFPFG--11)乙醚乙基醚GGPFGP12)油类和脂肪飞机液压油FFPPPE动物脂GGGPGE切削油10%FGEFFE亚麻籽油FGFPGE矿物油GGFPPE植物油FGFFEEE:耐化学物质性能强,F:耐化学物质性能一般,G:耐化学物质性能较强,P:耐化学物质性能弱,NR:不推荐此材料39耐化学物质的防护手套材料性能参照表(五)物质名称浓度(%)氯丁橡胶腈橡胶聚氯乙稀天然橡胶丁基橡胶氟橡胶13)氧化物二氧化碳GGGG----------一氧化二氮FFGF----------14)酮类丙酮FPPGEP甲基乙烷基PNRNRGEP甲基异丁基FPNRGGP15)无机盐硫酸铜GGGG-------E:耐化学物质性能强,F:耐化学物质性能一般,G:耐化学物质性能较强,P:耐化学物质性能弱,NR:不推荐此材料403.4最有效的防护措施工程控制措施行政管理措施个人防护装备41四、化学危险品的分类及操作安全易燃物(包括自燃物质)窒息气体腐蚀性物质酸碱氧化剂(过氧化物)有毒物质与水反应的物质振动敏感物光敏物压缩气体超低温液体粉尘辐射性物质424.1易燃物易燃液体:大多数有机溶剂易燃固体:镁、铝、铁及硫磺粉末极易燃烧,并发生爆炸;活性炭以及各种催化剂容易燃烧。43燃点:对于液体来说,它的燃点就是这种液体释放出的气体与空气形成的可燃烧的混合物出现燃烧源的最低温度。燃烧极限:每种可燃气体和液体(出于气态下)在与空气混合的情况下,都有一个易燃蒸气浓度极限。包括较低极限和较高极限。4.1.1名词:44易燃物品在一定浓度范围才会燃烧45易燃液体本身不会燃烧,它们的蒸气才会燃烧,但是必须具备以下三个条件:1)蒸气浓度必须在较低极限和较高极限之间2)有氧气,或者空气3)燃烧源4.1.2预防易燃液体的燃烧46预防易燃液体燃烧1)避免蒸气浓度过高。良好的通风、在通风橱中操作。注意!多数可燃蒸气的密度比空气大,能够水平移动相当远的距离。2)避免燃烧源。明火、静电、热表面。使用水浴、油浴、加热套、和沙浴给易燃液体加热。474.2窒息气体可引起窒息的气体,例如:氮气、氩气、氦气、二氧化碳、一氧化碳、氰化氢等。排出了生命所必须的氧气。冷冻气体的密度大,迅速下沉。在密闭的空间内可引起危害,如:小型实验室地下室、储藏室48严重缺氧的情况呼吸困难头痛恶心神智不清肌肉乏力失去协调能力视力、听力丧失失去知觉、昏迷、死亡轻微严重49我们需要多少氧气氧气浓度作用16%感到头晕15%肌肉失去控制12%永久的大脑损伤10%可能引致瘫痪7%失去知觉6%6至8分钟死亡50注意上述症状不一定会出现,一个人可能慢慢地在不知不觉中昏迷过去51预防一般性窒息的方法注意通风避免压缩气体泄漏在密闭的空间工作要加倍小心进入长时间密闭的房间前,充分通风52一氧化碳尤其危险一氧化碳阻止血液中的血红蛋白运输氧气,受害者皮肤通常会呈现鲜红色。无臭、无色及无味气体,不易被察觉。53一氧化碳尤其危险最低致死浓度(人体)4000ppm
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