维生素E

维生素E一、引言二、理化性质三、用途及注意事项四、合成路线及提取方法五、所选合成路线及理由六、参考文献一、引言维生素E(生育酚)除具有重要的生理功能以外。也是迄今为止发现的唯一无毒的油脂类食品的天然抗氧化剂，它由α、β、γ、δ生育酚和三烯生育酚等8种异构体构成，都是色满的衍生物，不溶于水，溶于各种有机溶剂。生育酚和三烯生育酚的结构母环见图维生素E的理化性质分子式C29H50O2溶解性维生素E为微黄色或黄色透明的粘稠液体，在无水乙醇、丙酮、乙醚、石油醚中易溶，在水中不溶。水解性维生素E苯环上有乙酰化的酚羟基，在酸性或碱性溶液中加热可水解生成游离的生育酚，故常作为特殊杂质进行检查。氧化性维生素E在无氧条件下对热稳定，加热200℃也不破坏，但对氧十分敏感，遇光、空气可被氧化。其氧化产物为α-生育醌和α-生育酚二聚体。维生素E的水解产物游离生育酚在有氧或其他氧化剂存在时，则进一步氧化生成有色的醌型化合物，尤其在碱性条件下，氧化反应更易发生。所以游离生育酚暴露于空气和日光中，极易被氧化变色，故应避光保存。紫外吸收特性本品结构中苯环上有酚羟基，故有紫外吸收，其无水乙醇液在284nm的波长处有最大的吸收，其吸收系数为41.0～45.0药理作用：本品对生殖功能、脂质代谢等均有影响，可使垂体前叶促性腺分泌细胞亢进，分泌增加，促进精子的生成和活动，增加卵巢机能，使卵泡增加，黄体细胞增大并增强孕酮的作用；缺乏时动物生殖器官受损，不易受精或引起习惯性流产。本品还能改善脂质代谢，缺乏时可使动物的胆固醇、三酰甘油等含量增加，导致动脉粥样硬化；本品对氧敏感，易被氧化，故在体内可保护其它易被氧化的物质（如不饱和脂肪酸、维生素A），减少过氧化脂质的形成；缺乏时使生物膜中的脂质遭到过氧化而受损，导致红细胞脆化，易发生溶血。大剂量本品尚可促进毛细血管及小血管增生，并改善周围循环用途及注意事项注意：大量氢氧化铝可降低维生素E的吸收；应避免香豆素及其衍生物与大量维生素E合用，以防低凝血酶原血症的发生；考来烯胺、考来替泊、矿物油、硫糖铝等均能干扰维生素E的吸收；缺铁性贫血补血时对维生素E的需要量增加；维生素E可促进维生素A的吸收，但超量时可减少维生素A的体内贮藏。贮藏避光、密封，干燥处保存。体内过程：依靠胆汁自胃肠吸收，分布广泛，与血中β-脂蛋白结合，储存于全身组织，尤其脂肪中，部分经肝代谢，尿排出，剂量的大部分缓慢从胆汁中排泄，难以透过胎盘。一.以植物油为原料合成路线二.以油渣为原料合成路线三.以脱溴物为原料合成路线四.由植物中提取VE五.生物法制VE六.超临界CO2制取VE合成路线及提取方法以植物油为原料合成路线植物油经醇提，分相，回流皂化，萃取，分子蒸馏可得40%.左右的天然维生素E浓缩液，天然维生素收率70%.左右，其工艺流程见图。由于天然维生素E在植物油中是一种很好的抗氧剂和营养成分，从植物油中提取天然维生素E对植物油的营养有损失，同时不利于植物油的保存，因此，以植物油为原料制备天然维生素E不具工业价值。以油渣为原料合成路线油渣经酯化或皂化或酶催化酯化，水洗，冷析分离分层，蒸馏得5%.左右天然维生素E粗品，再经过酯化，水洗，蒸馏（超临界萃取、正己烷萃取、硅胶凝胶吸附），可得50%左右的天然维生素E此法原料易得，但工艺过于复杂且收率不高，不适用于工业生产。以油渣为原料制备天然维生素浓缩物的工艺流程脱臭物经过酯化，中和，分层，冷析分离分层，蒸馏得30%左右天然维生素E粗品，再经过超临界萃取或正己烷萃取或硅胶凝胶吸附，可得80%以上的天然维生素E浓缩液，同时副产植物甾醇、脂肪酸酯。以脱溴物为原料合成路线由植物中提取VE目前由植物中提取VE的方法主要是溶剂萃取法。研究主要注重于新型溶剂(包括混合溶剂)的研究、水分及萃取条件的探索，溶剂分提条件选择等方面。丁霄霖(1995)用乙醇-水溶液作溶剂提取VE的工艺路线如图用乙醇-水溶液作溶剂提取VE超临界CO2提取VE生物法制VE利用某些高含VE的植基或菌种，在一定条件下进行组织培养，当VE富集到一定程度后收获，处理，提取VE。可利用的植基有红花花蕾，菌种有，外硫代红叶植菌等研究方向，主要为培养条件及新菌种、植基的开发其具体作法为，将红花花蕾切成小块，放在琼脂培养基上培养。新细胞便从培养的花蕾中不断地分裂增殖，最后形成隆起的小团块(愈伤组织)。从这个愈伤组织中选出生产VE能力强、发育好的植株，培养3周后，再重新移到液体培养基上培养一周，为增加VE产量，可向培养基中加入0.01％的叶绿醇。两周后回收愈伤组织，冻结干燥，溶剂萃取，得到VE浓缩物。利用超临界二氧化碳萃取，能够实现在低温和无氧的环境下浓缩生育酚，从而避免生育酚的氧化损失。超临界CO2提取VE的条件，通常在40℃，250atm。这一方法主要用于油溶性含VE原料中VE的提纯。其研究方向主要集中于萃取条件选择与设备、工艺研究。80年代末期，口本的MuneoSaito等(1989)研究开发了一种藕合半制备型超临界色谱的超临界流体苹取工艺，取得了较好的萃取效果。这一分离工艺由3部分组成：(1)流体输送；(2)超临界流体萃取--色谱；(3)分馏。第二部分又包括超临界流体萃取、预浓缩和超临界流体色谱3个分离单元。但由于成本上的原因，目前利用超临界二氧化碳萃取提取VE主要处于实验室研究阶段，更适用于VE的初步浓缩。超临界CO2制取VE超临界CO2流体萃取法虽无溶剂残留，但工艺线路较为复杂，对设备及工艺要求都非常高，投资很大，很难生产高纯度的VE。选择合成路线所选合成路线以脱溴物为原料合成路线目前，国内以脱臭物制备天然维生素E的浓缩液技术已经较为成熟，工业收率可达70%左右，特别是分子蒸馏与超临界萃取技术在天然维生素E浓缩液制备过程中的成功应用，加快了天然维生素E浓缩液制备的产业化进程。国内已有10多个企业采用脱臭物为原料生产天然维生素E浓缩物，设计生产能力已超过1kt/a。参考文献1.王伯麒天然维生素E的应用与提取。现代化工，1999,19（1）:43-442.狄济乐从油脂加工副产物中提取天然维生素E中国油脂，1996,21(2):5-63.童兴龙，张荫芳，杨伟华等.从无酚棉油提取天然维生素E的方法.中国,CN88100406,19884.清华大学,从植物油精炼副产物提取天然维生素E和甾醇新工艺.中国，CN1202490.19985.中国科学院植物研究所,七叶树组织培养产生生育酚的方法.中国.CN1049520,19916.孙云鹏，孙明华，孙传经.制备高含量d-a型维生素E的方法.中国.CN1202490.1998