厦门大学-分析化学-复习题及答案

习题1（酸碱滴定一）1.用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.1000mol·L-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH＝9.0）时的终点误差。（参考答案）答：2.用mol·L-1的HCl溶液滴定20.00mLmol·L-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。（参考答案）答：化学计量点前0.1％：3.用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000mol·L-1的NaAc。计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。若滴定到pH7.0，终点误差有多大？（参考答案）答：(1)化学计量点时，体系中有0.0500mol·L-1NaAc。4.用0.2000mol·L-1HCl溶液滴定0.2000mol·L-1一元弱碱B(pKb=6.0),计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。若所用溶液的浓度都是0.0200mol·L-1，结果又如何？（参考答案）答：(1)化学计量点时(2)当浓度为0.0200mol·L-1时5.计算0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。（参考答案）答：滴定至pH＝5.0，相当于滴定至6.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100mL0.3mol·L-1HCl吸收氮，然后用0.2mol·L-1NaOH标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2mol·L-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及7.0时的终点误差。（参考答案）答：化学计量点体系中的主体成份为7.下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？使用什么标准溶液和指示剂。如果不能，可用什么方法使之适用于酸碱滴定法进行测定？(1)乙胺；(2);(3)HF;(4)NaAc;(5);(6)硼砂；(7)苯胺;(8)（参考答案）答：8.下列各溶液能否用酸碱滴定法测定，用什么滴定剂和指示剂，滴定终点的产物是什么？(1)柠檬酸；(2)NaHS;(3)氨基乙酸钠；(4)顺丁烯二酸;(5)(6)0.5M氯乙酸+0.01mol·L-1醋酸（参考答案）答：9.设计下列混合物的分析方案：(1)；(2)硼酸＋硼砂混合物；(3)（参考答案）答：习题2（酸碱滴定二）10.标定HCl溶液时，准确称取0.3042克，灼烧成以后，溶于水用HCl滴定，用甲基橙作指示剂，用去HCl22.38mL,计算HCl溶液的浓度。（参考答案）答：11.现有一含磷样品，称取样品1.000克，经过处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过量的钼酸铵后，用0.1000mol·L-1NaOH50.00mL溶解沉淀。过量的NaOH用0.2000mol·L-1滴定，以酚酞作指示剂，用去10.27mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的百分含量。（参考答案）答：12.有一含与NaOH的混合物。现称取试样0.5895克，溶于水中，用0.3000mol·L-1HCl滴定至酚酞变色时,用去HCl24.08mL,加入甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗去HCl12.02mL.试计算试样中与NaOH的百分含量。（参考答案）答：13.某试样含有、及其它惰性物质。称取试样0.3010克，用酚酞作指示剂滴定，用去0.1060mol·L-1的HCl溶液20.10mL,继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl47.70mL,计算试样中与的百分含量。（参考答案）答：习题3（络合滴定一）1.以EDTA滴定同浓度的溶液，若pH=5.5,计算滴定突跃，选用二甲酚橙为指示剂是否合适？（参考答案）答：Et=±0.1%lgαY(H)=5.5(pH=5.5)lgKCdY=lgKCdY-lgαY(H)=16.5-5.5=11.0lgcK=-2+11.0=9.0查图：ΔpM=±1.5pMsp=(pc+lgK)/2=(2+11.0)/2=6.5滴定突跃为pCd=6.5±1.5(5.0-8.0)查二甲酚橙：pCdt=5.0答：选用二甲酚橙是合适的。2.铬蓝黑R的酸离解常数,它与镁的络合物稳定常数KMgIn=107.6。计算pH=10.0时P（Mg）t值。若以它为指示剂，在pH=10.0时以EDTA滴定同浓度的，终点误差多大？（参考答案）答：3.以EDTA滴定浓度均为、混合液中的,溶液pH为5.0,以PAN为指示剂，计算终点误差。问化学计量点和终点时CaY的平衡浓度各是多大？（参考答案）答：查表：终点：4.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为的和，若EDTA浓度也为，计算:（1）滴定的合适酸度范围；[最大，不沉淀]（2）以二甲酚橙为指示剂滴定的最佳pH值；（3）以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5继续滴定，终点误差多大？（参考答案）答：(1)查表：查表：pH=2.1即最高酸度为pH=2.1pH=3.2即最低酸度为pH=3.2滴定Th4+的合适酸度范围为pH2.1—3.2。（2）用二甲酚橙作指示剂的最佳酸度为5.用的EDTA滴定浓度均为的,混合液中的。以乙酰丙酮掩蔽，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1mol·L-1,pH=5.0,以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差。（乙酰丙酮的pKa=8.8,忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）（参考答案）答：6.称取含和的试样0.2015g，试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50℃左右，以0.02008mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL。然后加入上述EDTA标液25.00mLl，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112mol·L-1标准溶液返滴，用去8.16mL。求试样中与的百分含量。（参考答案）答：7.移取,,的试液25.00mL,以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015mol·L-1EDTA滴定,用去20.28mL。调pH=5.5用EDTA滴定又用去30.16mL,再加入邻二氮菲，用0.02002mol·L-1标准溶液滴定,计用去10.15mL。计算溶液中,,的浓度。（参考答案）答：=0.02015×20.28/25.00=0.01634(mol/L)=0.02002×10.15/25.00=0.008128(mol/L)=(0.02015×30.16-0.02002×10.15)/25.00=0.01618(mol/L)注：过程反应中：pH1，滴定Bi3+pH5.5,滴定Pb2+,Cd2+加邻二氮菲，与Cd2+形成络合物，析出等物质量的EDTA，然后用标准Pb2+滴定析出的EDTA。8.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。（1）含有的试液中测定。（2）,混合液中两者的测定；（举出三种方案）（参考答案）答：（1）含有的Fe3+的试液中测定Bi3+。答：在pH＝1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01mol·L-1EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。（2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；（举出三种方案）答：1.控制酸度分别滴定。∵ΔlgK=7.8,∴所以可以在不同的pH介质中分别滴定。测Zn2+：在pH5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01MEDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。测Mg2+：在上述溶液中加入pH10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01MEDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。2.掩蔽法。9.若配制EDTA溶液的水中含有，判断下列情况下对测定结果的影响。（1）以为基准物质标定EDTA，用以滴定试液中的，二甲酚橙为指示剂；（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA，用以测定试液中的含量；（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中的含量。（参考答案）答：设EDTA溶液中含EDTA浓度为，Ca2+的浓度为（1）标定（pH=10)：Ca2+＋Y＝CaYCaY原有不变，测定（pH=5～6）：Zn2+＋Y＝ZnYCaY→Ca2+＋Y即：CaY＋Zn2+＝ZnY＋Ca2+c实↑，EDTA实际浓度增大，所耗体积减少，（2）标定（pH=5～6)：Zn2+＋Y＝ZnYCa2+游离状。测定（pH=10）：EDTA中的Ca2+与EDTA作用，使EDTA实际浓度减小，滴定时所耗体积增大，结果偏高。（3）标定测定都是在氨性缓冲体系中进行，对测定结果没有影响。标定（pH=10)：Zn2+＋Y＝ZnYCaY＋Zn2+＝ZnY＋Ca2+Ca2+＋Y＝CaY测定（pH=10）：Ca2+＋Y＝CaYc测=c标对测定结果没有影响。习题4（络合滴定二）10.用EDTA滴定同浓度的M，总K'(MY)增大10倍，滴定突跃范围改变多少？若K'(MY)一定，浓度增加10倍，滴定突跃增大多少？（参考答案）答：化学计量点后0.1%:pM=lgK(MY)-lg([MY]/[Y])=lgK(MY)-3K(MY)增大10倍,lgK(MY)增加一个单位，即滴定突跃增加一个单位。化学计量点前0.1%:pM=lg2-lg增大10倍，pM降低一个单位，即滴定突跃增加一个单位。11.络合滴定至何点时，cM=cY？什么情况下，[M]sp=[Y]sp？（参考答案）答：12.以同浓度的EDTA溶液滴定某金属离子，若保持其他条件不变，仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍，则两种滴定中哪一段滴定曲线会重合？（参考答案）答：化学计量点前的滴定曲线决定于金属离子的浓度，而化学计量点后的滴定曲线取决于KMY，所以化学计量点以后的滴定曲线会重合。13.已知K（ZnY）≥K（MgY），为什么在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定时，可以用标准溶液标定EDTA？（参考答案）答：以[NH3]=0.10mol/L计算。Zn2+—NH3lgβ1—lgβ4为:2.27,4.61,7.01,9.06pH=10时，=0.5,=5.4lgK(ZnY)=16.5-5.7-0.5=10.3由于在此条件下，lgK(ZnY)=10.3,lgK(MgY)=8.7二者相差不大，由络合物稳定性差异引起的终点误差可以忽略。14.在使用掩蔽剂（B）进行选择性滴定时，若溶液存在下列平衡：M+Y======MYOH-／＼A+H+→HaAH+／│＼N2+B→N2B→N2BxM（0H）MAHYN1YN2Y＼H+┇┇┇HBM(OH)mMAnH6Y┇H6B(1).请写出lgK'(MY)的计算式。(2).在该溶液中，c(M)、c(N1)、c(N2)、c(Y)、c(A)、c(B)、及[M']、[Y']、[A']、[B']、[N1']、[N2']各是什么含义？（参考答案）答：15.在一定条件下，用0.010mol/LEDTA滴定20.00mL同浓度金属离子mol·L-1。已知该条件下反应是完全的，在加入19.98～20.02mLEDTA时pM值改变一个单位，计算K'(MY)。（参考答案）答：16.移取25.00mLpH为1.0的、试液，用0.02000mol·L-1EDTA滴定耗去15.00mLEDTA。今欲在此溶液中继续滴定，需加入多少克六次甲基四胺，才能将pH调到5.0？（参考答案）答：习题5（氧化还原滴定一）1.在1mol·L-1HCl溶液中，用Fe2+滴定Sn2+,计算下列滴定百分数时的电位：9，50，91，99，99.9,100.0,100.1,101,110,200%。（参考答案）答：2.用一定毫升数的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O同样质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O恰能被KMnO4mL数一半的0.2000mol·L-1NaOH所中和。计算溶液的摩尔浓度。（参考答案）答：3.称取软锰矿0.3216克，分析纯的Na2C2O40.3685克，共置于同一烧杯中，加入H2SO4并加热待反应完全后，用0.02400mol·L-1KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，消耗溶液11.26mL。计算软锰矿中的MnO4百分含量。（参考答案）答：4.称取含有苯酚的试样0.500