苯氧羧酸类农药工业水污染物排放标准

《苯氧羧酸类农药工业水污染物排放标准》编制说明（征求意见稿）《苯氧羧酸类农药工业水污染物排放标准》编制组二○○八年六月附件五：i目录1总论.......................................................................31.1编制背景.................................................................31.2任务来源及工作过程.......................................................41.3编制原则.................................................................52标准的主要技术内容.........................................................62.1适用范围.................................................................62.2工作内容.................................................................72.3标准主要技术内容.........................................................92.4本标准与我国现行其他标准的关系...........................................93国外农药行业的发展及污染控制状况..........................................103.1国外农药行业发展概况及趋势..............................................103.2国外农药行业的污染控制状况..............................................104苯氧羧酸类农药概述........................................................154.1苯氧羧酸类除草剂........................................................154.2苯氧羧酸类除草剂发展趋势................................................155生产工艺及排污情况........................................................185.12甲4氯系列............................................................185.22,4-滴系列..............................................................276污染物理化性质、毒性及对环境的影响........................................366.12甲4氯酸..............................................................366.2邻甲酚..................................................................386.32,4-滴酸................................................................396.42,4-二氯酚..............................................................417水污染物排放控制项目及排放限值的确定......................................427.1控制项目的确定..........................................................427.2排放限值的确定..........................................................437.3与相关同类标准的比较....................................................508标准执行的成本效益分析....................................................528.12甲4氯系列...........................................................528.22,4-滴酸系列............................................................53ii9分析方法的建立与说明......................................................54附录1废水中2甲4氯酸的测定液相色谱法...................................55附录2废水中邻甲酚的测定液相色谱法.......................................60附录3废水中2,4-滴酸的测定液相色谱法.....................................66附录4废水中2,4-二氯酚的测定液相色谱法..................................703苯氧羧酸类农药工业水污染物排放标准1总论1.1编制背景1.1.1农药工业在国民经济发展中的地位和作用农药工业是化学工业的重要分支，在我国国民经济中发挥着重要作用。我国每年通过使用各种农药，可防治土地面积58亿亩次，挽回粮食损失5800万吨，棉花150万吨，油料230万吨，蔬菜5000万吨、水果690万吨。据分析，使用1元农药可使农业获益6～10元（人民币计）。农药工业为我国农业生产的发展作出了重大贡献。同时在环境卫生、家庭、园艺和收获后农产品保护等非农业领域，农药也发挥了不可替代的作用。我国是农药生产和使用大国，目前已形成了包括农药原药生产、制剂加工、原料中间体生产及科研开发在内的完整工业体系。全国现已有农药企业2600多家，其中原药生产厂500多家。从1990年起，我国农药生产总量一直名列世界第二位。近些年我国农药品种及产量一直处于上升状态，据国家统计局昀新统计，2007年我国原药合成能力173万吨/年（折100%），超过了世界农药生产大国美国。苯氧羧酸类农药是第一类投入商业生产的选择性除草剂，主要用作茎叶处理剂，施用于禾谷类作物田、针叶树林、非耕地、牧草场、草坪等，防除一年生和多年生的阔叶杂草，如苋、藜、苍耳、田旋花、马齿苋、大巢菜、波斯婆婆纳、播娘蒿等。苯氧羧酸类除草剂投入商业生产以来，产量和应用范围迅速扩大，在很长时期内成为全球使用量仅次于草甘膦的除草剂，在全球农业的发展中做出了卓越的贡献。目前，在我国广泛生产和使用的苯氧羧酸类除草剂有2,4-滴系列和2甲4氯系列。2,4-滴系列除草剂的生产品种主要有2,4-滴酸、2,4-滴丁酯（异辛酯）、2,4-滴二甲胺盐、2,4-滴钠盐等。2甲4氯系列除草剂的生产品种主要有2甲4氯酸、2甲4氯钠盐、2甲4氯胺盐和2甲4氯酯等。1.1.2农药工业目前的环境污染及治理现状随着农药品种和产量的大幅增加，由此带来的环境污染问题亦越加突出。化学合成农药产品收率较低，平均不到40%。其他原料、中间体及副产物都以“三废”形式排出，其中废水排放尤为突出。农药生产中排出的废水具有排放量大、污染物浓度高、毒性大、含盐量高、难降解化合物含量高、治理难度大等特点。即使达到现行的污染物排放标准，其中一些高毒4或具有潜在风险的特征污染物依然会给人类健康、生态环境造成影响。因此实现环境保护与生产协调的可持续发展是农药行业当前迫切需要解决的共性问题。农药行业存在的这些问题，防碍了自身的持续健康发展，导致了无序竞争，这种竞争的结果就是牺牲环境。1.1.3现行污染物排放标准存在的问题及行业标准制订的意义目前我国对农药行业水污染物排放管理所执行的标准是《污水综合排放标准》GB8978-1996。该标准是针对一切排污单位，主要控制指标是CODcr、总磷、氨氮、BOD5、色度、pH、SS等，没有考虑到农药行业的生产及水污染物排放特点、污染物毒理毒性、环境行为以及污染物治理现状。农药及中间体绝大部分是有毒化合物，其中有些是剧毒物质，有些具有致癌、致畸或致突变效应。现行标准未针对这些特征污染物的产生及排放做出相关规定，而这些特征因子对环境的危害往往远远大于CODcr超标导致的影响，存在环境潜在风险。如苯氧羧酸类农药生产过程中排放的废水中含有邻甲酚、2,4-二氯酚和原药活性成分，上述污染物对农作物、人类健康具有危害作用。目前苯氧羧酸类农药生产企业执行的《污水综合排放标准》GB8978-96不能有效控制上述污染物。现行污水综合排放标准中只规定了排放浓度限值，因此很多情况下企业为了达标而稀释排放，不仅对污染物没有进行有效处理，还浪费了大量水资源。农药工业水污染物排放标准的制订，将在该行业节能减排、清洁生产、限制淘汰高污染落后生产工艺、促使企业采用先进的污染物治理措施等方面发挥重要作用，从而使我国农药工业实现环境保护与生产协调的可持续发展。1.2任务来源及工作过程1.2.1任务来源国家环保总局为了加强对农药生产企业的环境管理，启动了农药工业污染物排放标准的制订工作。2003年7月4~5日，国家环境保护总局科技司在江苏省昆山市组织召开了“农药行业污染物排放标准体系研讨会”，会议确定了农药污染物排放标准制订的分类体系。同年10月10日，国家环保总局办公厅发出了“环办函[2003]516号”文，即“关于下达农药行业污染物排放系列国家标准制订工作任务的通知”，全面启动了农药工业污染物排放标准的制订工作。其中苯氧羧酸类农药工业水污染物排放标准制订工作由沈阳化工研究院承担。51.2.2工作过程沈阳化工研究院于2003年11月成立了苯氧羧酸类农药工业污染物排放标准编制组。该编制组由主管院长负责，由沈阳化工研究院的农药合成研究室、农药毒理毒性研究室、农药污染物治理研究室、农药产品标准化室、农药学会、特征污染物分析研究室等相关部门组成。标准编制协作单位由国内同行业多家环保先进企业组成。编制组派员参加了国家环保总局于2003年11月4~5日在上海举办的农药行业和钢铁行业污染物排放标准起草培训班。认真学习了污染物排放标准制订工作的总体原则、标准起草工作规范及相关要求，并于2004-2005年对国内生产企业开展了大量的实地调查工作。走访了苯氧羧酸类农药产品90%以上的生产企业。调查内容包括该类农药产品的各种生产工艺、污染物排放情况、污染物治理现状及存在问题、特征污染物的筛选与分析、污染事故情况等。期间开展了国内外同类标准的检索工作，于2005年初完成了苯氧羧酸类农药工业排放标准编制开题报告。国家环保总局科技司标准处召开了两次专家讨论会。专家组认真听取了编制单位的汇报，审阅了开题报告材料，经过充分讨论，提出了专家组意见。标准编制组根据专家意见对报告进行了修改和补充。2006年编制组开展了苯氧羧酸类农药水污染物治理技术现状调研，以及特征污染物分析方法的研究工作。为了进一步去除废水中的特征污染物，编制组查阅了国内外相关资料。在实验的基础上提出了各种处理方案，并对其进行了技术经济可行性研究。从而为某些特征污染物的排放限值的确定提供了技术支持。2006年底编制单位在上述工作的基础上，结合不同农药品种、不同生产工艺可能产生的污染物情况及其危害程度、确定了标准中应当控制的污染因子，