高考化学有机推断题解题思路及真题演练

《高考化学有机推断题解题思路及真题演练》一、思路总结（一）解答有机推断题的一般思路及方法1.解答有机推断题的一般思路：通过审题认真辨析题干中的有关信息，抓住突破口分析框图中的转化关系，仔细推敲，既要弄清楚明显的条件，又要挖掘出隐含的条件。2.解答有机推断题的一般方法：逆推、顺推、层层剥离、综合推理等方法，可根据不同题意及已知条件选择不同的方法。（二）解答有机推断题的题眼所谓题眼即题目的突破口，它是解决有机推断题的关键。这也是考查学生对基础知识掌握的熟练程度和知识网络清晰程度。题眼可能是显性的，也可能是隐性的。显性的题眼指物质特殊的物理、化学性质、特殊反应条件以及一些特征的反应；而隐性的题眼则往往是一些特殊的反应类型或者物质之间的转化关系。如一些常见的题眼有：1.特殊的物理性质和现象：1）特殊的颜色：酚类物质遇Fe3+呈紫色；淀粉遇碘水呈蓝色；蛋白质遇浓硝酸呈黄色；苯酚无色，但在空气中因部分氧化而显粉红色；2）特殊的气味：乙醇和低级酯有香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性味；乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖有甜味；苯及其同系物、苯酚、石油、萘有特殊气味；乙炔（常因混有H2S、PH3等而带有臭味）、甲烷无味等。3）特殊的水溶性、熔沸点等：苯酚常温时水溶性不大，但高于65℃以任意比互溶；常温下呈气态的物质有：碳原子小于4的烃类、甲烷、甲醛、新戊烷、CH3Cl；常温下为气态的烃的含氧衍生物甲醛等。4）特殊的用途：甲苯、苯酚、甘油、纤维素能制备炸药；乙二醇可用做防冻液；甲醛的水溶液可用来消毒、杀菌、浸制生物标本；葡萄糖或醛类物质可用于制镜业等。2.反应中的特殊条件：1）NaOH水溶液——卤代烃、酯的水解反应。2）NaOH醇溶液，加热——卤代烃的消去反应。3）浓H2SO4，加热——醇的消去、酯化、成醚、苯的硝化反应等。4）溴水或溴的CCl4溶液——烯烃、炔烃的加成反应、酚的取代反应。5）O2/Cu（或Ag）——醇的氧化反应。6）新制取的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液——醛的氧化反应生成羧酸。7）稀H2SO4——发生酯的水解、淀粉的水解。8）H2，催化剂——发生烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮的加成反应。3.特殊的化学性质和反应：1）与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液反应的物质有：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、果糖、麦芽糖。2）使溴水褪色的物质有：含碳双键或三键的物质因加成而褪色；含醛基的物质因氧化而褪色；酚类物质因取代而褪色；液态饱和烃、液态饱和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。3）使高锰酸钾溶液褪色的物质有：含碳双键或三键的物质、醛类物质、酚类物质、苯的同系物、还原性糖，都是因氧化而褪色。4）能与Na反应放出H2的物质有：醇或酚、羧酸。5）能与Na2CO3溶液的物质有：酚（无气体生成），羧酸（有气体生成）。6）能与NaHCO3溶液的物质有：羧酸（有气体生成）。7）遇FeCl3溶液显紫色的物质有：酚。8）能发生消去反应的物质有：醇、卤代烃。9）能水解的有机物为：卤代烃、酯类、二糖、多糖、蛋白质。4.反应的特征产物推断碳架结构和官能团的位置：1）若醇能被氧化成醛或羧酸，则醇分子中含有“—CH2OH”；若醇能被氧化成酮，则醇分子中含有“”；若醇不能被氧化，则醇分子中含有“”。2）由消去反应得产物可推知“—OH”或“—X”的位置。3）由加氢后的碳架结构可推知“”或“—C≡C—”的位置。4）由单一有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可推知该有机物是含羟基的羧酸，并依据酯的结构确定“—OH”与“—COOH”的相对位置。5.一些特殊的转化关系推断有机物：1）由“A→B→C”，此转化关系说明A为醇（该醇分子中含有“—CH2OH”），B为醛，C为羧酸。2）A在浓H2SO4/△条件下生成B和C（一生二）,则可能为酯的水解。3）B和C在H2SO4/△条件下生成A（二合一）,则可能为酯化。6.巧妙利用有机反应数据：1）根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：1mol“—C=C—”加成时需1molH2，1mol“—C≡C—”完全加成时需2molH2，1mol“—CHO”加成时需1molH2，而1mol苯环完全加成时需3molH2。2）1mol“—CHO”完全反应时生成2molAg或1molCu2O。3）2mol“—OH”或“—COOH”与足量活泼金属完全反应时放出1molH2。4）1mol“—COOH”与足量碳酸氢钠溶液完全反应时放出1molCO2；2mol“—COOH”与足量碳酸钠溶液完全反应时放出1molCO2。5）1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42，1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。以上是有机推断题中常见的解题突破口，即“题眼”，有机推断题的解答应抓住题眼，一道有机推断题的方法并不是单一的，有时候需要多种方法同时使用。要想回答好这类题,必须具备扎实的有机化学知识,同时还要有敏捷地接受分析和评价信息的能力以及将已有知识与题中信息灵活地结合起来的能力。结合题目中的组成信息、结构信息和反应信息、快速准确的突破此类题型。二、真题演练1.（2015年天津高考）扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F路线如下：（1）A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团名称为：_________,写出A+B→C的化学反应方程式为__________________________.（2）3个—OH的酸性有强到弱的顺序是:__________。（3）E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E的分子中不同化学环境的氢原子有________种。（4）D→F的反应类型是__________,1molF在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的HOOHOHO①②③一定条件HOOHOHO浓硫酸，ΔCH3OHABΔHOOHOCH3OHOBrOCH3O浓氢溴酸副产品E等CDF量为________mol.写出符合下列条件的F的所有同分异构体（不考虑立体异构）的结构简式：______①属于一元酸类化合物②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基（5）已知：A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图（其他原料任选）合成路线流程图示例如下：2.（2014年天津高考）从薄荷油中得到一种烃A（C10H16），叫ɑ—非兰烃，与A相关反应如下：（1）H的分子式为。（2）B所含官能团的名称为。（3）含两个—COOCH3基团的C的同分异构体共有种（不考虑手性异构），其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体结构简式为。（4）B→D，D→E的反应类型分别为、。（5）G为含六元环的化合物，写出其结构简式：。（6）F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高级吸水性树脂，该树脂名称为。（7）写出E→F的化学方程式：。（8）A的结构简式为，A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有种（不考虑立体异构）。3.（2013年天津高考）已知2RCH2CHO→R－CH2CH=C－CHO（条件：NaOH/H2O，加热）水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：PCl3ΔRCH2COOHRCHCOOHClH2CCH2H2O催化剂ΔCH3CH2OHCH3COOH浓硫酸ΔCH3COOC2H5请回答下列问题：（1）一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为。（2）B能与新制的Cu（OH）2发生反应，该反应的化学方程式为。（3）C有种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：。（4）第③步的反应类型为；D所含官能团的名称为。（5）写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式：。a．分子中有6个碳原子在一条直线上；b．分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团。（6）第④步的反应条件为；写出E的结构简式：。4.（2015年和平一模）脱水环化是合成生物碱类天然产物的重要步骤,某生物碱V合成路线如下:（1）写出Ⅳ中含氧官能团的名称。（2）写出Ⅳ物质的分子式。（3）写出下列反应的类型②，③。（4）反应②的化学方程式。（5）Ⅰ和Ⅲ在浓硫酸催化加热时反应的化学方程式。（6）下列说法正确的是。A．Ⅰ和Ⅴ均属于芳香烃B．Ⅱ能发生银镜反应C．Ⅱ能与4molH2发生加成反应D．反应③属于酯化反应（7）A的结构简式。（8）Ⅵ与Ⅰ互为同分异构体,Ⅵ遇FeCl3发生显色反应,其苯环上的一氯代物只有2种。写出满足上述条件的Ⅵ的结构简式。（9）一定条件下,化合物Ⅶ（）也能发生类似反应④的环化反应,Ⅶ的环化产物的结构简式。[来源:Zxxk.C5.（2015年河西一模）化合物A（C5H8）是形成天然橡胶的单体，它的一系列反应如下图所示（部分反应条件略去）：已知：RCH2CH=CH2RCHBrCH=CH2请按要求回答下列问题：（1）反应①和③的反应类型分别是_____________、_____________。（2）A的官能团名称为_____________；B的分子式为_________________；B形成高聚物的结构简式为________________________________________。[来源:学。科。网]（3）反应②的化学方程式为______________________________________________________________________。（4）C为一溴代物，分子中含均2个，反应④的化学方程式为_____________________________________________________________________。（5）A的名称是_____________________________。写出所有符合下列条件的A的同分异构体的结构简式：①环状②核磁共振氢谱显示有2种氢原子③不含立体结构6.（2015年河东一模）.以乙炔或苯为原料可合成有机酸H2MA，并进一步合成高分子化合物PMLA。I．用乙炔等合成烃C。（1）A分子中的官能团名称是、。（2）A的结构简式____________________A的一种同分异构体属于乙酸酯，其结构简式是。（3）B转化为C的化学方程式是，其反应类型是。II．用烃C或苯合成PMLA的路线如下。（4）1mol有机物H与足量NaHC03溶液反应生成标准状况下的CO244．8L，H有顺反异构，其反式结构简式是。H的核磁共振氢谱有______种峰（反式结构）CH3、CH2+△hvBr2（5）E的结构简式是。（6）G与NaOH溶液在加热条件下反应的化学方程式是。（7）聚酯PMLA有多种结构，写出由H2MA制PMLA的化学方程式（任写一种）。是______。7.（2015年河西二模）具有令人愉快香味的铃兰醛可用如下路线合成：已知：请按要求回答下列问题：（1）A的名称_______________；上图中属于取代反应的有（填反应编号）_______________。（2）C的同系物分子式通式：___________；D的官能团的结构简式：________。（3）写出一种检验铃兰醛含醛基的化学方程式：_______________________________________________________________________。（4）反应⑥中常有副产物M（C17H22O）的产生。M的结构简式___________________________________。（5）写出反应⑧的化学方程式：_________________________________________________________________。（6）N是D的芳香族同分异构体，与D具有相同官能团，但能发生银镜反应，苯环上仅含一个取代基，且该取代基核磁共振氢谱有3个吸收峰。写出符合上述条件的所有N的同分异构体的结构简式：_______________________________________________________