高考题分类解析之 有机化合物基础(选修)

考点18有机化合物基础（选修）1.（2013·上海化学·10）下列关于实验室制备乙酸乙酯和乙酸丁酯的描述正确的是A.均采用水浴加热B.制备乙酸乙酯时正丁醇过量C.均采用边反应边蒸馏的方法D.制备乙酸乙酯时乙醇过量【答案】C【解析】采用边反应边蒸馏的方法是将产物分离出去，从而提高生产物的产率，C正确。2.（2013·上海化学·12）根据有机化合物的命名原则，下列命名正确的是A.3-甲基-1,3-丁二烯B.2-羟基丁烷C.CH3CH(C2H5)CH2CH2CH32-乙基戊烷D.CH3CH(NH2)CH2COOH3-氨基丁酸【答案】D【解析】A项编号有误，应该为2-甲基-1,3-丁二乙烯；B项，叫2-丁醇，C项主链选错了应该为3-甲基乙烷，D正确。3、（2013·新课标卷I·12）分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些醇和酸重新组合可形成的酯共有A、15种B、28种C、32种D、40种【考点】同分异构体的书写与判断。【解析】此题有两处转折，因为其最终问的是能形成C5H10O2的化合物的酸与醇，最终重新组成形成的酯有多少种。我们先谈论酸和醇的数目：酯酸的数目醇的数目H-COO-C4H91种4种CH3-COO-C3H71种2种C2H5-COO-C2H51种1种C3H7-COO-CH32种1种共计5种8种从上表可知，酸一共5种，醇一共8种，因此可组成形成的酯共计：5×8=40种。【答案】D4.（2013·重庆理综·11）有机物X和Y可作为“分子伞”给药物载体的伞面和中心支撑架(未表示出原子或原子团的空间排列)下列叙述错误的是（）OHHOOHCOOHH2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NH2YX(C24H40O5)A．1molX在浓硫酸作用下发生消去反应,最多生成3molH2OB．1molY发生类似酯化的反应,最多消耗2molX学优高考网C．X与足量HBr反应,所得有机物的分子式为C24H37O2Br3D．Y与癸烷的分子链均呈锯齿形,但Y的极性较强解析：考察有机结构与性质的关系。A项，X有3个醇羟基，且相邻C原子上有H原子，正确；B项，Y有2个—NH2，1个NH，X有1个—COOH，发生反应的物质的量之比是1：3，不正确；C项，X有3个醇羟基，被3个Br取代，分子式正确；D项，Y呈锯齿形，因为含有—NH2，极性比癸烷强。选择B。5.（2013·江苏化学·12）药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：下列有关叙述正确的是A.贝诺酯分子中有三种含氧官能团B.可用FeCl3溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚C.乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3溶液反应D.贝诺酯与足量NaOH溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠【参考答案】B【解析】该题贝诺酯为载体，考查学生对有机化合物的分子结构、官能团的性质等基础有机化学知识的理解和掌握程度。☆能熟练区分醇羟基、酚羟基、酸羟基的性质上的差异：醇中的羟基连在脂肪烃基、环烷烃基或苯环的侧链上，由于这些原子团多是供电子基团，使得与之相连的羟基上氢氧原子间的电子云密度变大，氢氧共价键得到加强，氢原子很难电离出来。因此，在进行物质的分类时，我们把醇归入非电解质一类。酚中的羟基直接连在苯环或其它芳香环的碳原子上，由于这些原子团是吸电子基团，使得与之相连的羟基上氢氧原子间的电子云密度变小，氢氧共价键受到削弱，氢原子比醇羟基上的氢容易电离，因此酚类物质表现出一定的弱酸性。羧酸中的羟基连在上，受到碳氧双键的影响，羟基氢原子比酚羟基上的氢原子容易电离，因此羧酸(当然是短链)的水溶液呈明显的酸性，比酚溶液的酸性要强得多。NaNaOHNa2CO3NaHCO3醇羟基√╳╳╳酚羟基√√√╳羧羟基√√√√相关对比：酸性强弱对比：CH3COOH＞H2CO3＞C6H5OH＞HCO3－结合H＋能力大小：CH3COO－＜HCO3－＜C6H5O－＜CO32－故：C6H5OH＋Na2CO3→C6H5ONa＋NaHCO3A.苯环不属于官能团，仅羧基、肽键二种官能团。B.三氯化铁遇酚羟基显紫色，故能区别。C.按羟基类型不同，仅酸羟基反应而酚羟基不反应。D.贝诺酯与足量NaOH反应，肽键也断裂。6．（2013·海南化学·18I）[选修5——有机化学基础]（20分）18-I（6分）下列化合物中，同分异构体数目超过7个的有A．已烷B．已烯C．1,2-二溴丙烷D．乙酸乙酯[答案]BD[解析]：同分异构体常规考查。7、（2013·广西理综·13）某单官能团有机化合物，只含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为58，完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O。它可能的结构共有（不考虑立体异构）A.4种B.5种C.6种D.7种【答案】B【解析】根据题意该有机物完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O，则该有机物的分子式可设为CnH2nOm，由相对分子质量为58，14n+16m=58，讨论可知n=3、m=1。分以下五种情况：官能团—CHO（醛基）—CHO（酮基）—OH（羟基醇）—O—（醚）有机物名称丙醛丙酮环丙醇甲基环丙醚、环丁醚有机物结构CH3CH2CHOCH3COCH38.（2013·北京理综·12）用右图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是【答案】B【解析】A、B选项乙烯中的杂质为乙醇，乙醇可使KMnO4褪色，故必须用水除去。乙醇不能使Br2的CCl4溶液褪色，故不需出去。Ｃ、Ｄ选项乙烯中杂质为乙醇、SO2和CO2。其中乙醇、SO2均可使KMnO4褪色，故用氢氧化钠溶液除去；尽管乙醇不能使Br2的CCl4溶液褪色，但SO2在有H2O（g）存在的情况下能使Br2的CCl4溶液褪色，故用氢氧化钠溶液除去。故ACD错误，B正确。9.（2013·上海化学·15）NA代表阿伏伽德罗常数。已知C2H4和C3H6的混合物的质量为ag，则该混合物A.所含公用电子对书目为（a/7+1）NAB.所含碳氢键数目为aNA/7C.燃烧时消耗的O2一定是33.6a/14LD.所含原子总数为aNA/14【答案】B【解析】1个C2H4分子中含共用电子对数目为6对，碳氢键数目为4个，1个C3H6分子中含共用电子对数目为9对，碳氢键数目为6个，则A错误（应该为3aNA/14）;B正确；C项没有给氧气的状态，D项含原子总数为3aNA/14，因此选B。【考点定位】本题考查阿伏伽德罗常数10.（2013·上海化学·44-47）异构化可得到三元乙丙橡胶的第三单体。由A（C5H6）和B经Diels-Alder反应制得。Diels-Alder反应为共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用生成六元环状化合物的反应，最简单的反应是完成下列填空：44.Diels-Alder反应属于反应（填反应类型）：A的结构简式为。45．写出与互为同分易购，且一溴代物只有两种的芳香烃的名称写出生成这两种一溴代物所需要的反应试剂和反应条件。46.B与Cl2的1,2—加成产物消去HCl得到2—氯代二烯烃，该二烯烃和丙烯酸（CH2=CHCOOH）聚合得到的聚合物可改进氯丁橡胶的耐寒性和加工性能，写出该聚合物的结构简式。47.写出实验室由的属于芳香烃的同分异构体的同系物制备的合成路线，（合成路线常用的表示方式为：目标产物）【答案】44、加成，。45、1，3，5—三甲苯，生成所需要的反应试剂和反应条件分别是纯溴、加热。生成所需要的反应试剂和反应条件分别是纯溴、铁作催化剂。4647、【解析】根据反应条件和反应产物可知该反应是加成反应，A见答案，B是1，3—丁二烯。的分子式为C9H12,则符合题意的该同分异构体为均三甲苯或1，3，5—三甲苯，发生溴代反应时，如果是苯环上的被取代，则在铁作催化剂的条件下与溴反应，如果是侧链上的H被取代，则类似烷烃的卤代反应，在光照或加热的条件下与溴反应，2—氯代二烯烃与丙烯酸发生加聚反应，产物为，根据的结构可知，它可由甲苯发生氯代反应，再水解生成醇，醇氧化而得。【考点定位】本题考查有机物的性质、结构、转化、同分异构、反应类型、合成路线的设计等，考查推理能力及提取信息的能力。11.（2013·上海化学·48-53）沐舒坦（结构简式为，不考虑立体异构）是临床上使用广泛的。下图所示的其多条合成路线中的一条（反应试剂和反应条件均未标出）完成下列填空：48.写出反应试剂和反应条件。反应①反应⑤49.写出反应类型。反应③反应⑥50.写出结构简式。AB51．反应⑥中除加入反应试剂C外，还需要加入K2CO3，其目的是为了中和防止52.写出两种C的能发生水解反应，且只含3种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。53.反应②，反应③的顺序不能颠倒，其原因是、。【答案】48、浓硝酸，浓硫酸，水浴加热；Br2加热49、还原反应，取代反应学优高考网50、，51、生成的HCl，使平衡正向移动，防止产品不纯52、（CH3）3CONHCH3，（CH3）3CH2CONH253、高锰酸钾氧化甲基的同时，也将氨基氧化、最终得不到A.【解析】本题运用正向、逆向思维相结合的方法进行推理。根据C7H8及可确定其位甲苯，则反应①为甲苯在浓硫酸和加热的条件下与硝酸发生取代反应而生成A:反应①取代，②氧化，③还原，④酯化，⑤溴代（如果A先与溴在加热条件下发生取代反应，则后续发生的酯化反应中，被醇羟基取代），根据B的分子式和的结构可知B为，反应⑥为取代，C为，分子式为C6H11NO6，加入碳酸钾是中和生成的HCl，使该反应的平衡正向移动，防止产品不纯，C的不饱和度为1，其同分异构体可发生水解反应，则含肽键，又由于只含3种不同化学环境氢原子，应该高度对称，根据有序思维可写出：（CH3）3CONHCH3、（CH3）2CH2CONH2、（CH3）2CHCON（CH3）2、CH3CON（CH2CH3）2等。-NH2有还原性，易被氧化，因此，-NO2的还原性在-CH2的氧化之后，即反应②，反应③的顺序不能颠倒，另外一个原因是得不到A。【考点定位】本题考查有机物的性质、结构简式、转化、同分异构、反应类型、反应条件控制等，考查推理能力，有序思维能力、提取信息的能力、分析问题解决问题的能力。12．（2013·北京理综·25）（17分）可降解聚合物P的恒诚路线如下（1）A的含氧官能团名称是____________。（2）羧酸a的电离方程是________________。（3）B→C的化学方程式是_____________。（4）化合物D苯环上的一氯代物有2中，D的结构简式是___________。（5）E→F中反应①和②的反应类型分别是___________。（6）F的结构简式是_____________。（7）聚合物P的结构简式是________________。【答案】（1）羟基；（2）33CHCOOHCHCOOH;(3)；（4）；（5）加成反应，取代反应；（6）；（7）。【解析】A不饱和度为282102=4，结合C的还原产物可知，A中含有一个苯环，能与羧酸a反应酯化反应生成B，a为CH3COOH，A为，B为，反应硝化反应生成C，为，化合物D苯环上的一氯代物有2种，结合与D的分子式可知，首先-NH2被转化-OH，再发生酚羟基与NaOH反应，同时发生酯的水解，D的结构简式是，D发生催化氧化后，再酸化生成E，结合E的分子式可知，醇羟基氧化为-CHO，故E的结构简式为，根据反应信息i可知，E先发生加成反应，再发生取代反应，最后发生水解反应生成F，F为，加热生成G，结合G的分子式与结构特点可知，应是2分子F通过形成肽键再形成1个六元环状，故G为，根据反应信息ii可知，P为；14.（15）（2013·新课标卷Ⅱ·26）正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。发生的反应如下：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO反应物和产物的相关数据列表如下：沸点/。c密度/(g·cm-3)水中溶解性正丁醇11.720.8109微溶正丁醛75.70.8017微溶实验步骤如下：将6.0gNa2Cr2O7放入100mL烧杯中，加30mL水溶解，再缓慢加入5mL浓硫酸