价层电子对互斥理论

1价层电子对互斥理论1940年由SidgwichN.和PowellH.提出的理论.它在预言多原子分子形状时取得的成功是令人惊奇的，但理论本身却不过是Lewis思路的简单延伸.●分子或离子的空间构型与中心原子的价层电子对数目有关VP=BP+LP价层成键孤对●价层电子对尽可能远离,以使斥力最小LP-LPLP-BPBP-BP●根据VP和LP的数目,可以推测出分子的空间构型（1）基本要点2（2）分子形状的确定方法●首先先确定中心原子A的价层电子对数VP原则:周边原子X:H和卤素每个原子各提供一个价电子,氧与硫提供2个价电子形成双键，中心电子对数目需减去双键数目。例:VP()=(6+4×2+2)－4=424SO21VP=1/2[A的价电子数+X提供的价电子数±离子电荷数()]负正另一种更为简便的方法VP=BP+LP=与中心原子成键的原子数+（中心原子价电子数-周边原子未成对电子数之和)2例：XeF22+(8-2×1)/2=5XeF44+(8-4×1)/2=6XeOF45+(8-1×2-4×1)/2=6XeO2F24+(8-2×2-2×1)/2=5中心原子A的价电子数=主族序数（价层电子数）3●确定电子对的空间排布方式FormulatypeSharedelectronpairArrangementofBatomsrelativetoAatoms(idealBABbondangle)StructuresGeometryofcovalentmoleculeswithnounsharedelectronpairsonthecentralatom2Linear(180°)B—A—BAB2AB33Triangularplanar(120°)ABBBAB44Tetrahedral(109°28’)BABBBAB55Triangularbipyramidal*(BaABa,180°)(BeABe,120°)(BeABa,90°BBBBBAAB66Octahedral(90°,180°)ABBBBBB4●确定孤对电子数和分子空间构型LP=0分子的空间构型=电子对的空间构型BeH2BF3CH4PC15SF6VP=(2+2)=2LP=021VP=(3+3)=3LP=021VP=(4+4)=4LP=021VP=(5+5)=5LP=021VP=(6+6)=6LP=021H–Be–H5LP≠0含孤电子对的分子的空间构型≠电子对的空间构型；使价层电子对斥力最小67孤对电子优先代替平伏位置上的原子和相关键对电子89第二对孤对电子优先代替第一对孤对电子反位的原子和相关键对电子在包括有多重键的分子中,多重键作单键处理,多重键对成键电子对的排斥力大小次序为:叁键双键单键中心原子相同时,配体电负性变大,键角变小。(由于对成键电子对吸引力较大，使共用电子对离中心原子较远,占据空间角度较小).NF3和NH3SCl2和SF2配位原子相同时,随中心原子电负性变小,键角减小.NH3PH3OH2SH211当分子中有多重键时,多重键应相当于单键键的极性和中心原子的电负性会使键角改变21VP=(4+0+2)=3VP=(6+4)=521S=OFFFFC=OClCl'21124o'18110oN:HHH'18107oN:FFFo102NN=O周边N提供3个电子，形成三键，算出的中心原子电子对数目需减去2个，为4－2＝2。1213判断OF2分子的基本形状.写出路易斯结构式,并算出中心原子周围价电子对的总数:中心原子价层有4对电子.4对价电子的理想排布方式为正四面体,但考虑到其中包括两个孤对,所以分子的实际几何形状为角形,相当于AB2E2型分子.F—O—F14判断XeF4分子的基本形状.中心原子价层有6对电子.理想排布方式为正八面体,但考虑到其中包括两个孤对,所以分子的实际几何形状为平面四方形,相当于AB4E2型分子.中心原子Xe的价电子数为8，F原子的未成对电子数为1.可以算得中心原子价电子对的总数和孤对数分别为:(价层电子对总数)=4＋(8－4)/2=6(孤电子对的数目)=(8－4)/2=215其他例子I3-HNO3,H3PO4BCl3N2OClO2CO2NO216TheEnd