有机化学复习

有机化学复习提纲广东药学院主讲人:申东升有机化学复习提纲•一、有机化合物命名•二、有机化合物结构•三、有机化合物性质•四、有机反应机理•五、有机化合物制备（合成）•六、有机化合物分析广东药学院主讲人:申东升一、有机化合物命名•1、系统命名法（IUPAC）•2、顺、反异构体命名•3、含手性碳的手性分子命名•4、多官能团化合物的命名•5、一些常用物质的俗名或名称缩写广东药学院主讲人:申东升1、系统命名法•C、H原子名称C（伯、仲、叔、季）H（伯、仲、叔）•基的名称：常用基的名称及缩写，如：甲基（Me-）、乙基（Et-）、正丁基（n-Bu-）、苯基（Ph-）、芳基（Ar-）等广东药学院主讲人:申东升1、系统命名法•系统命名法原则及各类有机化合物的命名：选择含特征官能团在内的、支链最多的最长碳链作主链，从靠近官能团的一端开始编号，取代基排序按“次序规则”广东药学院主讲人:申东升2、顺、反异构体命名•顺、反或Z、E命名法：按‘次序规则’，序数大的基在同侧为顺（Z），否则为反（E）。3、含手性碳的手性分子命名•R、S命名法：C*构型的确定，从离序数最小基的最远方向看，其余3基的序数由大到小为顺时针记作‘R’，反时针记作‘S’广东药学院主讲人:申东升4、多官能团化合物的命名•当化合物中含有多个官能团时，一般按下列顺序，选取其中最优者为主体名，其余作取代基（个别有例外）。•官能团优先递降次序如下：广东药学院主讲人:申东升COOH,,,SO3HCOORCOClCONH2CN,,,,,,CHOCOOHSHNH2CCCCORRNO2NO,,,,,,,,*X*烷基R、卤素X的优先次序各书有出入，本书采用以上次序。()命名时以哪个官能团为主构成母体，哪个官能团为取代基，应遵守官能团优先次序规则，较优基团后列出。例题：CH3COCH2CH2CH2CH2OH6-羟基-2-己酮(又名5-氧代-1-己醇)4-溴-2-羟基苯磺酸CH2=CHCH2CH2C≡CH1-己烯-5-炔OH-SO3HBr-广东药学院主讲人:申东升广东药学院主讲人:申东升例题:4-己烯酸ONHOOCH3CHCHCH2CH2COOHNClOOOHNO22-环戊烯酮邻苯二甲酰亚胺1,4-萘二醌8-硝基-1-萘酚3-氯吡啶环戊烯-2-酮己烯-4-酸广东药学院主讲人:申东升例题:HOOCCOOH(1)(2)COCH2COOH(3)(4)O2NCOOHCH3HHOCOOHCH2COOH(5)(6)HOOCCHCHCH2COOHCH3CH3HOHOCH=CHCOOH（1）对苯二甲酸（2）4-苯甲酰基苯乙酸（3）4-硝基-2-甲基苯甲酸（4）S-2-羟基丁二酸（5）2,3-二甲基戊二酸（6）3-(3,4-二羟苯基)丙烯酸解答：广东药学院主讲人:申东升例题:(7)(8)CH3CHCH2CHCOOHBrOHCCH2CCH2COOHO(9)(10)OCOOHH3CCHCH2COOHCH3（7）4-环己基-2-溴戊酸（8）3-氧代戊醛酸（9）2-氧代环己基羧酸（10）3-对甲苯基丁酸解答：广东药学院主讲人:申东升例题:(4)(5)COOHHOHHOHCOOHCH3OCHCH2CH2COOHCH3(6)COOHHBr(7)(8)COOHOHCOOHOOCCH3(9)COOH（4）meso-酒石酸（5）（S）-2-溴苯乙酸（6）γ-甲氧基戊酸（7）3-间羟苯基丁酸（8）乙酰水杨酸（9）环己基羧酸解答：meso指内消旋广东药学院主讲人:申东升例题:解答：(1)(2)(3)OOPhOOOOClOC6H5O(4)HCOOC2H5OHOHCOOC2H5HOClO(5)(6)ONH2ONHOONHBrO(7)(8)（1）2-乙酰基苯甲酸苯酯（2）2-甲基丁二酸酐（3）氯甲酸苄酯（4）R,S-酒石酸二乙酯（5）3-甲氧基丙酰氯（6）6-乙酰基-2-萘甲酰胺（7）戊二酰亚胺（8）N-溴代丙酰胺广东药学院主讲人:申东升例题:解答：（1）3-甲基戊二腈（2）邻乙酰氧基苯乙酸乙酯（3）2-对羟基苯丙烯酸甲酯（4）三乙酸甘油酯（5）2,5-环己二烯基甲酰氯（6）3-甲基邻苯二甲酸酐（7）3-戊酮酸乙酯（8）N-甲基-δ-戊内酰胺（1）（3）NCCN（2）OC2H5OAcOOCH3OHO（5）（4）OAcAcOOAcClOOOO（6）（8）（7）OC2H5OONO广东药学院主讲人:申东升例题:解答：CH3CHCH2CH3NO2CH3CH2CHCHCH3CH3N(CH3)2HOCH2CH2CH2CH2NH2（2）（3）（1）（5）（4）HOHOCH2CH2NH2(多巴胺）H2NNH（8）（7）（6）O2NNHNH2(CH3CH2)2NNOCH2N+(CH2)3Br-（1）2-硝基丁烷（2）3-甲基-2-(N,N-二甲胺基)戊烷（3）4-氨基-1-丁醇（4）2-(3,4-二羟基苯基)乙胺（5）4-苯氨基苯胺（6）4-硝基苯肼（7）N-亚硝基二乙胺（8）溴化三甲基苄铵广东药学院主讲人:申东升例题:解答：（9）CH3CCHCH2COOCH3NHCH3NCH2CH3NNBrBr（10）（11）H2NCOC2H5O(局麻药)NH2NH2CH3ClNO2NH2（12）（13）（14）（15）（16）CH(CH3)2N2+Cl-NC2H5CH3（9）4-甲氨基-3-戊烯酸甲酯（10）N-乙基环己基亚胺（11）4,4′-二溴偶氮苯（12）对氨基苯甲酸乙酯（13）4-甲基-1,3-苯二胺（14）2-硝基-5-氯苯胺(15）2-异丙基氯化重氮苯（16）N-甲基-N-乙基环己胺广东药学院主讲人:申东升例题:解答：(1)5-噻唑磺酸(2)4-氯甲基咪唑(3)2-吡嗪甲酰胺(4)2-氨基-3-(3-吲哚基)丙酸(5)1-甲基-7-氯-异喹啉(6)2,6-二羟基嘌呤广东药学院主讲人:申东升例题:解答：(7)2,6-二氨基-4-乙基-5-对氯苯基嘧啶(8)2-(2-噻吩基)乙醇(9)3-吡啶甲酸(10)2,4-二羟基-5-甲基嘧啶(11)1-苯基-4-硝基咪唑广东药学院主讲人:申东升THF四氢呋喃（tertrahydrofuran）NBSN-溴代丁二酰亚胺（N-Bromosuccinimide）TNT2,4,6-三硝基甲苯（trinitrotoluene）DMSO二甲基亚砜（dimethylsulfon）DMFN,N-二甲基甲酰胺（N,N’-dimethylformamide）5、一些常用物质的俗名或名称缩写俗名化学名英文广东药学院主讲人:申东升俗名化学名马来酐顺丁烯二酸酐马来酸顺丁烯二酸富马酸反丁烯二酸琥珀酸丁二酸水杨酸邻羟基苯甲酸甘油丙三醇甘醇乙二醇木醇甲醇酒精乙醇甘氨酸氨基乙酸石炭酸苯酚冰醋酸指浓度在98%以上的乙酸乌洛托品环六次甲基四胺广东药学院主讲人:申东升蚁酸甲酸HCOOH草酸乙二酸月桂酸十二酸安息香酸苯甲酸苹果酸羟基丁二酸柠檬酸2-羟基丙(烷)三羧酸酒石酸2,3-二羟丁二酸乳酸2-羟基丙酸苦味酸2,4,6-三硝基苯酚阿司匹林乙酰水杨酸苦杏仁油苯甲醛苯酐邻苯二甲酸酐氟利昂氟氯烷和氟溴烷肥皂高级脂肪酸的金属盐的总称,日常一般指高级脂肪酸的钠盐或钾盐俗名化学名广东药学院主讲人:申东升俗名化学名梯恩梯[TNT]2,4,6-三硝基甲苯脲尿素，碳酰胺光气碳酰氯六氢吡啶氮杂环己烷硬脂酸十八酸硝化甘油甘油三硝酸酯氯仿三氯甲烷碘仿三碘甲烷醋酐乙酸酐醋酸乙酸糠醇呋喃甲醇糠醛呋喃甲醛福尔马林37~40%甲醛水溶液广东药学院主讲人:申东升NO2NO2O2NCH3NCH3TNTN-甲基吡咯水杨酸COOHOH例题:广东药学院主讲人:申东升例题:（1）草酸（2）琥珀酸（3）没食子酸解答：(2)(3)(1)COOHCOOHCH2CH2COOHHOOCCOOHOHOHHO二、有机化合物结构•1、同分异构•2、构象分析•3、结构理论广东药学院主讲人:申东升1、同分异构•异构体类型：构造异构（C架、位置、官能团）立体异构（顺反、对映）•异构体书写：一般常见物质或结构较简单物质的同分异构体。如写分子式为C5H10、C5H12同分异构体等•互变异构现象：酮式—烯醇式互变异构等广东药学院主讲人:申东升•立体化学以三维空间来研究物质结构与性质间的关系•异构体具有相同分子式的不同化合物•立体异构体原子间的连接方式相同，但在空间的排列方式不同的化合物•构象通过单键旋转而能相互转变的不同的原子排列方式•碳架异构（丁烷与异丁烷）•构造异构官能团异构（乙醇与二甲醚、丙酮与丙醛）•官能团位置异构（1-丁醇与2-丁醇、丙醇与异丙醇）(互变异构、价键异构)•同分异构•构象异构（乙烷的重叠式与交叉式、•环己烷的椅式与船式）•立体异构•对映异构（R/S、D/L）•构型异构•顺反异构（烯烃的Z/E、•有2个取代基的环烃）广东药学院主讲人:申东升异构体类型•芳基取代定位规则及其应用：掌握两类定位基及定位效应O、P-定位基定位效应：O-—NH2—OH﹥—OR﹥—R﹥—Xm-定位基定位效应：+NH3–NO2–CN–COOH–COR–CF3•构型与构型转化：SN2构型转化；SN1构型部分转化（±）；环氧开环为反式；炔烃Pd/C催化加氢为顺式、Na（NH3）;还原加氢为反式广东药学院主讲人:申东升2、构象分析•画饱和环状物（环己烷类）、乙烷及丁烷等物质的构象3、结构理论•杂化轨道理论：何为SP，SP2，SP3•共振论：共振式书写及共振论应用•空间效应：掌握空间位阻、张力理论及其对化合物性质的解释•共轭效应与诱导效应及其应用：掌握1,2与1,4加成解释，诱导效应对物质酸碱性的影响（诱导效应的加和性与传递性）广东药学院主讲人:申东升三、有机化合物性质1、物理性质2、化学性质广东药学院主讲人:申东升1、物理性质•一般物理性质mp、bp、d、n、溶解度、旋光度等，主要决定于物质组成、物质分子量（依数性）及分子极性等（分子间作用力）广东药学院主讲人:申东升2、化学性质各类物质主要化学反应•取代反应：亲电反应——芳环卤化、硝化、磺化、F-C反应等（注意定位规则）。反应速度：Ph-R﹥Ph-H﹥Ph-X﹥Ph-NO2m-定位基会阻碍F-C反应广东药学院主讲人:申东升亲核取代—SN1反应：R3CXC=C-CXR2CHXRCH2XCH3（桥碳叔卤例外，不易发生SN1反应）亲核取代—SN2反应：C=CX、CH3XRCH2XR2CHXR3C芳卤的亲核取代中，芳环上吸电基越多越有利。自由基取代烷烃卤化、特定条件下（如高温）烯烃中α-H的卤化等广东药学院主讲人:申东升•加成反应：亲电加成—烯、炔（碳碳不饱和键）加成（加HX、H20、HOX、X2硼氢化反应等）亲核加成—醛、酮（碳氧不饱和键）加成（加HCN、NaHSO3、RMgX、PhNHNH2、Ph3P=CHR等），反应受位阻效应影响：HCHOR-CHOCH3COR环酮RCOR广东药学院主讲人:申东升•环加成—共轭二烯与亲二烯体反应（D-A反应）•其他加成—加氢反应、环丙烷类开环反应等•聚合反应：加聚——烯、炔的聚合（低分子聚合、多分子聚合成高分子）广东药学院主讲人:申东升•消去反应：E1、E2反应卤代物消去HX（强碱、高温下），一般生成连烷基最多的烯，但环卤要根据构象分析a、a共平面易消去醇消去水（强酸、高温下）成烯广东药学院主讲人:申东升•氧化还原：烯、炔的氧化（KMnO4、K2Cr2O7、O3等）醇氧化与脱氢成醛酮或羧酸醛氧化成羧酸，胺及酚氧化成醌醛、酮还原成醇或烃，羧酸与羧酸衍生物还原成醇，硝基化合物还原成胺或偶氮化合物等•歧化（自氧化还原）反应，如HCHO、PhCHO等无α-H的醛的Cannizzaro反应（浓碱条件下，其一分子氧化成酸，另一分子还原成醇）广东药学院主讲人:申东升•酸碱性反应：•pKa值，诱导效应等结构对酸碱性的影响，•物质酸碱性比较：•酸：R-SO3HAr-COOHR-COOHH2CO3Ar-OHR-OHR-C≡CH•碱：R4N-OHR2NHRNH2NH3ArNH2RCONH2RCO-NH-COR广东药学院主讲人