化学选修三高考题

【09高考山东】32.C和Si元素在化学中占有极其重要的地位。（1）写出Si的基态原子核外电子排布式。从电负性角度分析，C、Si和O元素的非金属活泼性由强至弱的顺序为。（2）SiC的晶体结构与晶体硅的相似，其中C原子的杂化方式为，微粒间存在的作用力是。（3）氧化物MO的电子总数与SiC的相等，则M为（填元素符号）。MO是优良的耐高温材料，其晶体结构与NaCl晶体相似。MO的熔点比CaO的高，其原因是。（4）C、Si为同一主族的元素，CO2和SiO2化学式相似，但结构和性质有很大不同。CO2中C与O原子间形成键和键，SiO2中Si与O原子间不形成上述健。从原子半径大小的角度分析，为何C、O原子间能形成，而Si、O原子间不能形成上述键。答案：（1）1s22s22p63s23p2O＞C＞Si；(2)sp3共价键；（3）MgMg2+半径比Ca2+小，MgO晶格能大；（4）Si的原子半径较大，Si、O原子间距离较大，p-p轨道肩并肩重叠程度较小，不能形成上述稳定的π键【09高考上海】23．海洋是资源的宝库，蕴藏着丰富的化学元素，如氯、溴、碘等。(1)在光照条件下，氯气和氢气反应过程如下：①2ClC1+Cl②2Cl+HHCl+H③2H+C1HCl+Cl……反应②中形成的化合物的电子式为；反应③中被破坏的化学键属于键(填“极性”或“非极性”)。(2)在短周期主族元素中，氯元素及与其相邻元素的原子半径从大到小的顺序是(用元素符号表示)。与氯元素同周期且金属性最强的元素位于周期表的第周期族。(3)卤素单质及化合物在许多性质上都存在着递变规律。下列有关说法正确的是。a．卤化银的颜色按AgCl、AgBr、AgI的顺序依次加深b．卤化氢的键长按H—F、H—C1、H—Br、H—I的顺序依次减小c．卤化氢的还原性按HF、HCl、HBr、HI的顺序依次减弱d．卤素单质与氢气化合按2F、2Cl、2Br、2I的顺序由难变易(4)卤素单质的键能大小如右图。由图推断：①非金属性强的卤素，其单质分子的化学键断裂(填“容易”或“不容易”或“不一定容易”)。②卤素单质键能大小与键长的关系为：答案：（1）非极性；（2）SClF三IA；（3）a；（4）①不一定容易②除F2外，键长增长，键能减小【08高考山东】32．［化学—物质结构与性质］氮是地球上极为丰富的元素。（1）Li3N晶体中氮以N3-的存在，基态N3-的电子排布式为。（2）N≡N的键能为942kJ·mol-1，N－N单键的键能为247kJ·mol-1，计算说明N2中的键比键稳定（填“σ”或“π”）。（3）(CH3)3NH+和AlCl4-可形成离子液体。离子液体由阴、阳离子组成，熔点低于100℃，其挥发性一般比有机溶剂（填“大”或“小”），可用作（填代号）a．助燃剂b．“绿色”溶剂c．复合材料d．绝热材料（4）X+中所有电子正好充满K、L、M三个电子层，它与N3-形成的晶体结构如图所示。X的元素符号是，与同一个N3-相连的X+有个。答案：（1）1s22s22p6；（2）πσ；（3）小b；（4）Cu6【08高考广东】27．镁、铜等金属离子是人体内多种酶的辅因子。工业上从海水中提取镁时，先制备无水氯化镁，然后将其熔融电解，得到金属镁。（1）以MgCl2为原料用熔融盐电解法制备镁时，常加入NaCl、KCl或CaCl2等金属氯化物，其主要作用除了降低熔点之外还有。（2）已知MgO的晶体结构属于NaCl型。某同学画出的MgO晶胞结构示意图如下图所示，请改正图中错误：。（3）用镁粉、碱金属盐及碱土金属盐等可以做成焰火。燃放时，焰火发出五颜六色的光，请用原子结构的知识解释发光的原因：。（4）Mg是第三周期元素，该周期部分元素氟化物的熔点见下表：氧化物NaFMgF2SiF4熔点/K12661534183解释表中氟化物熔点差异的原因：。（5）人工模拟是当前研究的热点。有研究表明，化合物X可用于研究模拟酶，当其结合或Cu（I）（I表示化合价为+1）时，分别形成a和b：①a中连接相邻含N杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳碳键具有键的特性。②微粒间的相互作用包括化学键和分子间相互作用，比较a和b中微粒间相互作用力的差异。答案：(1)以MgCl2为原料用熔融盐电解法制备Mg时，常加入NaCl、KCl、或CaCl2等金属氯化物，其主要作用除了降低熔点之外还有：增大离子浓度，从而增大熔融盐的导电性。(2)请更正图中错误：⑧应为黑色。(3)请用原子结构的知识解释发光的原因：原子核外电子按一定轨道顺序排列，轨道离核越远，能量越高。燃烧时，电子获得能量，从内侧轨道跃迁到外侧的另一条轨道。跃迁到新轨道的电子处在一种不稳定的状态，它随即就会跳回原来轨道，并向外界释放能量（光能）。(4)解释表中氟化物熔点差异的原因：NaF与MgF2为离子晶体，SiF4为分子晶体，所以NaF与MgF2远比SiF4熔点要高。又因为Mg2+的半径小于Na+的半径，所以MgF2的离子键强度大于NaF的离子键强度，故MaF2的熔点大于NaF。(5)①a中连接相邻含N杂环的碳碳键可以旋转，说明该碳碳键具有：σ键的特性。②微粒间的相互作用包括化学键和分子间相互作用，比较a和b中微粒间相互作用的差异：a中微粒间的相互作用为氢键，b中微粒间的相互作用为配位共价键。【08高考上海】23.（A）四种短周期元素的性质或结构信息如下表。请根据信息回答下列问题。元素ABCD性质结构信息室温下单质呈粉末状固体，加热易熔化。单质在空气中燃烧，发出明亮的蓝紫色火焰。单质常温、常压下是气体，能溶于水。原子的M层有1个未成对的p电子。单质质软、银白色固体、导电性强。单质在空气中燃烧发出黄色的火焰。原子最外层电子层上s电子数等于p电子数。单质为空间网状晶体，具有很高的熔、沸点。（1）B元素在周期表中的位置，写出A原子的电子排布式。（2）写出C单质与水反应的化学方程式。A与C形成的化合物溶于水后，溶液的pH7(填“大于”、“等于”或“小于”)。（3）D元素最高价氧化物晶体的硬度(填“大于”、“小”)，其理由是。（4）A、B两元素非金属性较强的是(写元素符号)。写出证明这一结论的一个实验事实。答案：（1）第三周期ⅦA1s22s22p63s23p4；（2）2Na+2H2O=2NaOH+H2↑大于；（3）大SiO2是原子晶体或小CO2是分子晶体；（4）Cl高氯酸的酸性大于硫酸的酸性或氯化氢稳定比硫化氢强(合理即给分)【09高考广东】27、铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌剂。（1）Cu位于元素周期表第IB族。Cu2＋的核外电子排布式为__________。（2）右图是铜的某种氧化物的晶胞结构示意图，可确定该晶胞中阴离子的个数为_________。（3）胆矾CuSO4·5H2O可写成[Cu(H2O4)]SO4·H2O，其结构示意图如下：下列说法正确的是__________（填字母）。A.在上述结构示意图中，所有氧原子都采用sp3杂化B.在上述结构示意图中，存在配位键、共价键和离子键C.胆矾是分子晶体，分子间存在氢键D.胆矾中的水在不同温度下会分步失去（4）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子，其原因是_______________。（5）Cu2O的熔点比Cu2S的_________(填“高”或“低”)，请解释原因__________。答案：（1）1s22s22p63s23p63d4或[Ar]3d9；（2）4；（3）BD；（4）F的电负性比N大，N-F成键电子对向F偏移，导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成配位键，故NF3不易与Cu2+形成配电子；（5）高，Cu2O与Cu2S相比，阳离子相同、阴离子所带电荷也相同，但O2-的半径比S2-小，所以Cu2O的晶格能更大，熔点更高。