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双酚A--PC--TPX的一些资料近期欧盟发布的条令何浩枝2011年3月28日一、欧盟今起禁用双酚A奶瓶1.欧盟从今年3月1日禁止生产含双酚A的塑料奶瓶,6月起禁止任何双酚A塑料奶瓶进口到成员国。欧盟认为含双酚A奶瓶会诱发性早熟,今起将禁止生产。国内商家表示,国内标准与欧盟不同,不会下架也不会接受类似问题退货。目前塑料制品国家标准正在修订中,暂未公布。国内货架上销售的瓶身材质为PC的奶瓶二、为何禁用双酚A(1)1.关于双酚A的安全性,尽管早有争论,但直到现在,并没有确凿证据证明它对婴儿有害。做出这些决定的国家,主要是出于对婴幼儿食品安全谨慎,谨慎,再谨慎。2.双酚A是一种化工原料,在工业上用来合成聚碳酸酯和环氧树脂等材料。聚碳酸酯(PC),是一种透明的硬塑料,常用于制造婴儿奶瓶的瓶体。而环氧树脂则常被用作金属容器——比如婴儿奶粉罐的衬里。这些塑料与食品直接接触,其安全性自然会引起关注。在美国,双酚A就是被当作一种食品添加剂来管理的——不是说它会被加到食品中,而是考虑到它在容器中的存在可能扩散。3.传统上,一种食品添加剂的安全性检验即用大剂量的该种物质喂养实验动物,找出动物没有不良反应的最大剂量,然后除以一个安全系数(通常是100)作为对人的“安全剂量”。另外,还要评估这种物质在正常使用情况下人体可能的摄入量。如果人类在通常情况下的最大摄入量远低于“安全剂量”,就认为这种物质的使用是安全的。二、为何禁用双酚A(2)1.按照这种检验方式,双酚A在奶瓶、奶粉罐中的使用得到了通行证。从上世纪60年代开始,它一直被广泛使用。直到2008年,各个国家和国际组织——包括对食品安全非常保守的欧盟,都采用这一结论。2.一般来说,这种以“安全剂量”为标准的安全验证方式相当可靠。3.近几年开始,为了评估那些传统方式不能发现的慢性的、细微的毒性。学术界做法主要是让动物长期摄入低剂量的“嫌疑物质”,然后检测动物身体的某些以前无法检测的生理指标。4.通过这样的新检测方式,科学家发现长期低剂量的双酚A摄入也能造成实验动物某些生理指标的“不利变化”。这样的“低剂量”与人体可能摄入双酚A的最大量相当。据此,不少科学家对双酚A的安全性提出了质疑。二、为何禁用双酚A(3)1.美国相关机构最早对这些研究进行了汇总审查,认为虽然目前没有直接证据表明双酚A会对婴幼儿的健康造成损害,但潜在风险不容忽视。所以FDA认为有必要对双酚A的安全性进行进一步的深入研究。而在有进一步的结论之前,FDA未禁止它的使用,但将其设在了“一定关注”的评级。2.虽然各方都对双酚A持怀疑态度,但直到现在,也没有直接的证据支持双酚A对婴儿有重大食品安全问题。也就是说,我们既不能确定双酚A无害,也不能确定它有害。但对于食品安全,尤其是婴幼儿的食品安全,我们需要采取更加保守的态度。对双酚A的处理方式,就是这样一种“谨慎”的体现。3.关于双酚A的最新的安全性审查发表之后,各国纷纷采取了慎重对待的态度。2010年9月,加拿大成为了第一个禁止双酚A上架的国家。三、各国出台双酚A限制法规1.挪威:最早将双酚A纳入受限物质的应是原定于2008年1月1日生效,后因许多议题尚未达成共识而延期的挪威PoHS指令,在其对消费性产品中的禁止使用的10种物质中就包括双酚A(BPA)。2.美国1)联邦:2009年3月份提案禁止在“可重复使用的食品容器”和“其他食品容器”中使用(BPA)。这一禁令在正式通过180天后开始生效。2)纽约州萨福克县:2009年4月2日公布的决议将于90天后开始生效。根据此法律,在萨福克县任何人不得销售或为销售提供含有BPA供3岁以下儿童使用的婴儿奶瓶和儿童饮料容器。3)伊利诺斯州:2010年7月1日起,任何人不得销售、为销售提供、分销或为分销提供含有双酚A的运动水瓶,或适用于3岁或以下儿童的儿童食品容器,不论该容器是否装有食品或饮料。4)马里兰州:规定儿童护理品不得含有双酚A或其他任何致癌或对生殖系统有毒害的物质,同时生产商须在产品上标注不含双酚A。违反上述规定每项可被处以最高1万美元的罚款。四、双酚A简介1.双酚A,也称BPA,用来生产防碎塑料,工业上又叫作聚碳酸酯。BPA无处不在,从矿泉水瓶、医疗器械到及食品包装的内里,都有它的身影。每年,全世界生产2700万吨含有PBA的塑料。五、双酚A化学式和物性【熔点】155—158℃【沸点】250-252℃【闪点】79.4℃【分子量】228【密度】1.195(25/25℃)【毒性LD50(mg/kg)】大鼠经口4200。【性状】白色针状晶体。【溶解情况】不溶于水,溶于丙酮。【用途】用于制环氧树脂、聚碳酸酯、聚酚氧等。【制备或来源】在巯基乙酸、含氯乙酸、氢氧化钡等催化剂或离子交换树脂存在下,由苯酚和丙酮缩合而制得。【其他】受热到180℃时分解。市场上出售的奶瓶,吸管杯等很多是使用透明地,不易破粹地聚碳酸酯(PC)材料做成的;同样很多食品和饮料金属罐头为了保护内层金属不被侵蚀,在其内表面涂有环氧树脂保护涂层.双酚A单体有可能从以上材料中迁移到饮用水,饮料或其他食品中,从而被儿童摄入.对于双酚A是否对人体健康存在危害,现时还没有最终定论.美国FDA和EPA对于禁用双酚A持保留意见,而很多独立的机构或毒理学专家则明确地表明双酚A对人体有害,特别是对儿童.他们的研究表明BPA是一种内分泌干扰物质,会引起类似雌性激素的生理效应,长期接触有可能会引起慢性中毒。有研究认为BPA进入人体后会增加患乳腺癌、前列腺癌的风险,其中对婴幼儿的危害尤为严重:会破坏荷尔蒙,引起基因突变,有可能引起女孩性早熟,并导致生育能力下降、精神紊乱等症状。美国消费者联盟更是积极争取禁用双酚A.六、对双酚A的一些观点七、PC化学式和生产工艺OOCOCCH33CH[]n1.我们一般所说的PC,均指双酚A型PC,它的分子结构式为:2.采用光气法合成PC的公司为Mobay、GE、帝人和三菱瓦斯等反应方程式说明:①该反应为不可逆界面缩聚,机理为离子型缩聚反应;②采用NaOH,是为了副产物为NaCl而非腐蚀性大的HCl。nHOCH3COHOClNaOHClCH2CH2ClnCH3+ClC25℃CH3COCH3OCO()nnNaCln+2+2H2O八、婴儿奶瓶对比1.国外的婴儿奶瓶正在被采用PES、PPSU、TPX等材料的奶瓶所替代。PC奶瓶PES或PPSU材料制成的奶瓶无色透明透明琥珀淡黄2.采用PC材料的奶瓶价格为10元至20元左右,而采用采用PES或PPSU材料制成的奶瓶价格在100元至200元。PES聚醚砜树脂PPSU聚砜树脂TPX聚-4-甲基-1-戊烯九、我国PC瓶现行标准1.目前我国只有一份适应于所有PC瓶的现行国家标准,就是GB14942-1994《食品容器及包装材料用聚碳酸酯树脂卫生标准》,里面对双酚A用量规定:就是一升蒸馏水中所含的酚须≤0.05mg。2.国际食品包装协会常务副会长兼秘书长董金狮指出,这个是国家强制标准,按规定每种PC塑料制品都必须要检测双酚A这个项目的,并且限量使用。如果使用的是合格的PC材料,一般双酚A就不会超标。但如果奶瓶使用回收的废旧光盘、工业塑料来制造,就很容易导致双酚A超标。3.使用塑料奶瓶注意点:1)消毒时温度不要超过100℃,不用将奶瓶放在微波炉中消毒。2)塑料奶瓶在反复消毒后会磨损老化,溶出的双酚A就会增多,所以使用几个月就要更换。十、塑料容器底部标识小知识(1)“1号”代表聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET,俗称涤纶树脂),常用于制作矿泉水瓶、碳酸饮料瓶。饮料瓶使用时耐热至70℃,只适合装暖饮或冻饮,装高温液体、或加热则易变形,会有对人体有害的物质融出。每个塑料容器,身上都有一个小小身份证,一个三角形的符号,一般就在塑料容器的底部。“2号”代表高密度聚乙烯塑料(HDPE),多用于制作盛放清洁用品、沐浴产品的容器。清洁不彻底建议不要循环使用。“3号”代表聚氯乙烯(PVC),目前很少用于食品包装,最好不要购买。“4号”代表低密度聚乙烯塑料(LDPE),为生产保鲜膜、塑料膜等常用材料。保鲜膜耐热性不强,通常,合格的聚乙烯保鲜膜在温度超过110℃时会出现热熔现象,留下一些人体无法分解的塑料制剂,因此,应避免使用保鲜膜包着食物表面进行加热。十、塑料容器底部标识小知识(2)“5号”代表聚丙烯(PP),用于生产微波炉餐盒。唯一可以放进微波炉的塑料盒,可在小心清洁后重复使用。“6号”代表聚苯乙烯(PS),常用于碗装泡面盒、快餐盒的生产。耐热、抗寒,但不能放进微波炉中,并且不能用于乘装强酸(如柳橙汁)、强碱性物质,会分解出对人体有害的聚苯乙烯,易致癌。“7号”代表聚碳酸酯(PC)及其他类。PC是被大量使用的一种材料,尤其多用于制造奶瓶、太空杯等。如果你购买的塑料容器的编号为7,可通过下列方法减少危害的发生:①使用时勿加热;②不用洗碗机、烘碗机清洗容器;③不让容器在阳光下直射;④第一次使用前,用小苏打粉加温水清洗,在室温中自然烘干,因为双酚A会在第一次使用与长期使用时释出较多;⑤如果容器有任何摔伤或破损,建议停止使用,因为塑料制品表面如果有细微的坑纹,容易藏细菌;⑥避免反复使用已经老化的塑料器具。十一、TPX材料简介1.中文名称:聚-4-甲基-1-戊烯密度:0.833熔点:240TPX收缩率为22‰;性状:无色透明粒状固体。用途:近年开发的一种新型热塑性树脂。可用注塑、吹塑、挤塑等方法成型。主要用途是制造医疗器具(如注射器)、理化实验器具、电子炉专用食器、烘烤盘、剥离纸、耐热电线涂层等。1、在高温下比较:相当高的断裂伸长率、耐冲击强度、优越的耐蠕变性(刚性大);a、100℃以上超过PP;b、130℃环境下可使用一年;c、150℃以上超过PC;d、180℃环境下可使用100小时。2、电气绝缘性:(TPX分子中无极性基团)a、介电强度:65KV/mm(较PTFE及丙烯为优);b、介电常数:2.12(PTFE介电常数为2.0~2.1);3、耐化学品性:酸、碱、食用油;(吸水性很低:对水及水蒸气具有极高的耐受性)4、卫生安全性:无毒、符合美国FDA认定。十二、TPX材料的特性十三、应用市场高透明度,优良的耐热性以及低比重可说是TPX最为独特的性质。具体用途1、烧杯、培养皿、培养箱(透明性、耐化学性、透水气性);2、化妆品容器、瓶盖(香精)(本身不具塑胶气味、不会干扰原始的香气);3、微波炉餐盒、食器容器(无毒、耐温性佳、不吸收微波);4、电子、电气零件、LED模条、包覆电缆(绝缘性、挤出级);5、医疗器械:窥镜管、注射器(卫生);6、烤箱器具(高温);7、薄膜(挤出级)目前,全世界TPX的年使用量约为6000公顷,以欧美及日本市场为主。随着电子工业的进展,TPX用量在近年来有大幅的成长。TPX的离形性及耐温性使其成为优异的环氧树肢封装用模具材料。在电子封装业中,常会使用到一些可耐热的离形纸或膜。TPX制的离形膜因具有优良的耐温性而受到青睐。
本文标题:双酚A-PC-TPX
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