读《光固化涂料及应用》心得

UV涂料技术讀《光固化涂料及應用》心得目录一.UV涂料简介二.UV固化原理三.UV涂料的基本组成四.UV涂料性能檢測五.UV涂料的涂装六.UV涂料在我厂产品上的应用一.UV涂料简介UV是英文UltravioletRays的缩写，即紫外光线，紫外线（UV）是肉眼看不见的，是可见紫色光以外的一段电磁辐射，UV的波长为40~400nm,比可见光（400~800nm）的能量高。涂料就是能涂覆在被涂物件表面，并能形成牢固附着的涂膜的材料，它即可以是无机的，也可以是有机的。有机高分子涂料是涂料的主要品种。涂料俗称油漆。UV涂料是指采用紫外光辐射固化的树脂涂料，即利用紫外光作固化能源，在常温下快速交联成膜的高分子树脂涂料。UV涂料發展趨勢UV(ultraviolet)涂料是二十世纪六十年代末代国际上兴起的新型表面处理材料。涂料在紫外光线照射下，瞬间发生光化学反应而固化成膜。由于环保意识不断增强，世界上许多国家均立法严格限制涂料中VOC（挥发性有机溶剂）含量。UV涂料固含量高，VOC含量低，被称为二十世纪的绿色环保型涂料，现每年以10-15%的速率增长。現射固化技术逐步由木材单一的基材扩展至纸张、各种塑料、金属、石材，甚至水泥制品、织物、皮革等基材的涂装应用。加工产品的外观也由最初的高光型，发展到亚光型、珠光型、烫金型、纹理型等，满足不同的需求。辐射固化大规模进入印刷出版行业的时间较晚，大约为上世纪90年代。目前辐射固化几乎涵盖了所有的印刷工艺，包括干式胶印、湿式平印、丝网印刷、柔版印刷、凸版印刷与凹版印刷等。承印物除纸张外尚有塑料、金属和漆膜等。UV／EB油墨相对于传统的溶剂型油墨最突出的特点，也与UV涂料一样，就是快干、环保、节能、优质。UV固化涂料的特点与传统的自干型和烘烤型涂料相比，UV固化涂料有如下特点：⑴固化速度快﹕UV涂料固化机理属自由基聚合链式反应，在瞬间即可完成，所设计生产流水线速度最高可达100米/分钟，工件下线后即可包装，生产效率高⑵冷固化﹕适宜于塑料等易发生热形变的工件；⑶节能﹕UV涂料靠紫外光固，一般生产线能耗在50KW以内；⑷环境污染小:UV涂料VOC含量很低，是公认的绿色产品；⑸涂膜性能优异﹕UV涂料固化后的交联密度大大高于热朔型树脂涂料，故涂层在硬度、耐磨、耐酸碱、耐盐雾、耐溶剂等各方面的性能指标均很高；⑹涂装设备故障低﹕由于UV涂料没有紫外线辐照不会固化，因而不会堵塞和腐蚀设备，涂装工具和管路清洗方便；⑺设备投资成本低固化装置简单，易维修，占用空间小，设备投资低。UV涂料的類別按用途的不同大致分為1.竹木地板涂料2.塑料涂料3.紙張上光涂料4.金屬涂料5.真空鍍膜涂料6.光固化有機-無機雜化涂料7.光固化水性涂料8.光固化粉末涂料9.防靜電\導電涂料10.離型涂料11.阻燃涂料12.氟涂料UV塑膠涂料我廠產品主要以塑膠做為基材﹐大多數塑料胚制品為擠塑或壓塑成型﹐在受熱擠壓過程中﹐原料中微量空氣或揮發性雜質可能逸出到表面﹐形成較多“火山口”等微觀缺陷﹐導致表面光澤度較低﹐美觀程度較差。常見塑料材料為聚苯乙烯﹑聚氯乙烯﹑聚乙烯﹑聚苯烯ABS塑料﹑HIPS等。低表面張力塑料基材的活化處理低表面能的PE﹑PP﹑PTFE等基材直接涂覆很難獲得較好的附著力﹐一般在涂裝之前都需對其進行適當表面處理﹐改善表面極性﹑濕度及表面交聯和強度。這些方法主要包括化學處理﹑火焰和熱處理﹑等離子處理﹑光化學反應處理等涂料對塑料基材的润濕能力涂料配方中選用合適的活性稀釋劑和润濕助劑才能有效的提升涂料的附著力而又不起副作用。二﹑UV固化原理光化学基础紫外线的波长通常在5～400nm，见图1。但对光源来说很难保证能提供单色光，即使是单色光也很难控制在较窄的波长范围内，即使使用滤透片。图2是常见的2种UV灯光源的波长分布情况。对半导体最常采用的是365nm为吸收峰的UV膜，在此波长范围内的紫外光最能有效使粘附层的胶变性失去原先的粘性，与此波长相差越大则对胶的改性作用越弱。在生产中，一般选用低电压、光源辐射均匀、发热少和光源价格低而寿命长的灯光源，萤光紫外灯成了首选。UV固化原理光固化反应紫外线光（UV）固化是利用光引发剂的感光性，而光的吸收本质是光的能量转移到吸光物质（光引发剂），使吸光物质分子由低能量状态转化到高能量状态，光引发剂被引发，产生游离子基或离子，这些游离基或离子（活跃成分）与预聚体或不饱和单体中的双键起交联反应，形成单体基因，这些单体基因开始连锁反应生成聚合体固体离分子，一个完整的固化过程结束。分为光引发自由基聚合和光引发阳离子聚合。光引发自由基聚合由光引发、链增长、链转移和链终止组成。（1）自由基光引发剂受到UV照射后，激发分解产生自由基（2）链引发：引发剂产生的自由基引发树脂和单体分子的不饱和双键产生新的自由基（3）链增长：由树脂和单体产生的自由基可以继续引发树脂和单体分子中的不饱和双键产生自由基，进行自由基连锁反应（4）链终止：化学反应中，由于自由基含有未偶化电子，非常活泼，极易倾向于其他自由基偶合或发生酸化作用，使链反应终止。上述反应结果，生成高分子化合物，使胶液转变为固体。UV固化原理光引发阳离子聚合一般是利用阳离子光引发剂在光照下产生的质子酸催化环氧基的开环聚合或富电子碳碳双键（如乙烯基醚）的阳离子聚合。三.UV涂料的基本组成UV涂料主要由四个部分组成，即以可紫外光固化的合成树脂（又称低聚物或预聚物）为基础，加入特定的活性稀释剂（又称活性稀释单体）、光引发剂（又称光敏剂）和多种添加剂（助剂）配制而成。各组分的功能是：光引发剂:吸收UV能量，引发聚合；預聚物:涂料的主体，决定着固化后涂层的主要性能；活性稀釋劑:调整涂料的粘度，并参与固化反应，影响涂层的性能；添加剂:不同添加剂起不同作用，如颜料、稳定剂、消泡剂、流平剂等。光引发剂(photoinitiator，PI)光引发剂是UV涂料中的关键组成部分，其作用在于传递紫外线光子的能量，迅速引发单体和低聚物的交联聚合，促进体系的液固转换过程。根据引发机理，光引发剂可分为自由基和阳离子两大类型。自由基和阳离子體系比較指標自由基固化體系陽離子固化體系樹脂丙烯酸樹脂﹑不飽和樹脂﹑聚酯等環氧樹脂﹑乙烯基醚樹脂單體丙烯酸酯﹑乙烯基化合物等乙烯基醚等引發劑自由基陽離子（超強酸）固化速度快對EP﹕中等﹔對VE﹕快對氧的敏感性強無氣味高低價格低高固化膜特性收縮率高﹐附著力差收縮率低﹐附著力好預聚物（prepolymer）又叫低聚物是光固化產品中比例最大的組分之一﹐它和活性稀釋劑一起往往占到整個配方質量的90%以上﹐是光固化后產品的基本性能（包括硬度﹑柔韌性﹑附著力﹑光學性能﹑耐老化性等）主要由低聚物樹脂決定﹐這些性能當然與光聚合反應程度（轉化率）有關﹐通過稀釋劑及其他添加劑也可以對產品最終性能進行調整。光固化產品中的低聚物一般應具有在光照條件下進一步反應或聚合的基團﹐例如碳碳雙鍵﹐環氧基團等。有环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、丙烯酸酯化聚丙烯酸树脂与不饱聚酯等树脂，以及各种丙烯酸酯的单官能团或多官能团单体，都可在紫外线光子的作用下通过自由基引发室温聚合和交联，因而特别有利于对热敏感的基材（如木材、纸张和塑料）的涂饰。活性稀釋劑（reactivediluents）光固化體系中的稀釋劑一般是可以參加固化反應的﹐含有可聚合官能團的小分子﹐因而習慣上也稱之為單體（monomer）。主要作用是溶解UV涂料中的固体组分，调节体系粘度。UV涂料中的稀释剂不是一般涂料使用的挥发性有机溶剂，而是直接参与固化成膜过程具有反应能力的无挥发性溶剂。活性稀释剂就化学结构而言，一般是分子量不大而分子内含有可聚合官能团的一类单体，成膜后成为漆膜的一部分。按所含反應性基團的多少﹐可以分為單體官能團活性稀釋劑和多官能團活性稀釋劑。按官能團種類﹐可分為丙烯酸酯類﹑乙烯基類﹑乙烯基醚類﹑環氧類等。按固化機理分為自由基型和陽離子型。添加剂又叫助劑﹐顾名思义是为满足具体使用要求、改善漆膜性能而添加的某些辅助性组分，如流平剂、消泡剂、基材润滑剂、消光剂、分散剂、稳定剂、表面滑爽剂等。这些助剂与溶剂型涂料常规使用的助剂没有什么两样。在有色體系中﹐需要使用顏料等﹐四.UV涂料性能檢測1、UV涂料（湿态）性能及影响因素（1）粘度粘度指涂料在外力（压力、重力、剪切力）作用下，其分子间相互作用而产生阻碍分子间相对运动的能力，即涂料流动的阻力。直观感觉是涂料的“稀”、“浓”程度。不同的用途和不同的施工方法需要不同粘度的涂料。调节UV涂料粘度的主要方法是配方设计中调节树脂和单体的比例。施工中靠提高温度改变粘度。（2）固含量涂料固化后的质量固含量指涂料中不挥发成份的含量，即施工后留下成涂膜组分的含量，对UV涂料而言，涂料的粘度与固含量无关。UV涂料（湿态）性能及影响因素（3）固化速度（A）固化速度的概念涂料由“湿膜”变成“干膜”的过程称为“干燥”或“固化”，固化的快慢即固化速度。对UV涂料来说，固化速度是指涂料在一时间段里，吸收UV能量后聚合速度。（B）影响固化速度的因素Ⅰ涂料因素一般，涂料中光引发剂量越大，树脂比例越大，单体的官能度越高，即在同样时间里吸收的UV能量越多，固化速度越快。ⅡUV灯及灯距离的影响UV灯线功率越高，UV频率段与引发剂吸收频率段越匹配，灯光与辐射面距离越近，即吸收UV能量越大，固化速度越快。Ⅲ涂覆面移动速度的影响涂覆面吸收UV能量与其在灯光下的时间成线性关系。为得到理想的固化状态，时常以调节涂覆面的输送速度来实现。UV涂料（湿态）性能及影响因素（4）流平性流平性指涂料在涂布后，其涂膜由不规则、不平整的表面流展成平坦而光滑表面的能力。促使涂膜流展的驱动力是表面张力或表面张力差。影响流平的因素除涂料本身原因外，提高温度（降低粘度）、增加时间可以改善流平效果。（5）流挂流挂指在垂直表面上的湿膜，因重力使其向下流，而形成幕状或褶皱的漆膜。2、UV涂层（干膜）性能及影响因素（1）光泽度涂层光泽指涂层表面把投射其上的光线向一个方向反射出去的能力，反射的光量越大，则其光泽越高。检验按GB9754-88标准执行。不同应用领域对光泽度的要求不一样。光泽度首先在配方设计中被确定，对于哑光类涂料，调节辐照程度可以一定限度内改变涂层光泽度，一般规律是，UV光强越大，光泽度越高；灯距越小（相当于光强越大），光泽度越高。（2）硬度硬度是指漆膜表面对作用其上的另一硬度较大的物体所表现阻力。铅笔硬度法是常被采用的检验硬度的方法。检测按GB/T6739-1996进行。值得注意的是，检测硬度只能按标准以马口铁板作为基材，而用铅笔在任一被涂物上测涂层硬度是不科学的，其结果不能做为仲裁依据。UV涂层（干膜）性能及影响因素（3）附着力至今还没有对附着力下精确的定义，通俗认为附着力是指涂层与被涂物表面（包括涂层）结合在一起的牢固程度。UV涂料附着力包括3个方面内容：A.与基材之间附着力——底漆附着力一般说来，UV漆与木材、竹材、PVC塑料、某些金属之间可以形成良好的附着，但由于涂料固化快，为实现附着往往要求对基材进行前处理，如打磨、去脂、磷化等，才能提高附着的把握性。B.与UV涂料间附着力——底面漆附着力UV漆的层间附着力较差，这是UV漆的缺点。这是因为UV涂料层干膜饱满、光滑、表面能小，不利于湿膜（面漆）的润湿造成的。解决的方法：一是将底漆打磨粗化；一是控制底漆处于半干状态。C.与其它漆种涂层的附着UV漆与其它漆种之间的附着更困难，除了采取打磨粗化的办法外，还使用表面活性剂——抛锚剂，来达到附着效果。UV涂层（干膜）性能及影响因素D.附着力的检测方法附着力测试一般采用划格法，即在实际基材涂膜样板上，按GB9286-88标准，用刀片（或划格器）划出100个小方格，对单层漆来说，划格间距1mm，对多层漆，间距增至２－３mm，然后用透明胶带粘扯，按方格漆膜落程度来判定级别。(4)柔韧性(柔順性)柔韧性是涂膜承