CaO・MgO的测定

CaO·MgO的测定锰矿中CaO·MgO的测定分析方法的搜集•火焰原子吸收光谱法（太昂贵不经济）草酸盐重量法、焦磷酸镁重量法(静止4小时或过夜、慢速过滤、洗氯离子)•比色法对含量较低的用比色法，有些不一定成功，还存在不稳定的现象或不显色的个例比如硅石中氧化镁的测定，用光度法对有些矿可用，有些不适用（不确定因素）•EDTA氨水分离此法简便之处在于将试样处理制备成盐酸溶液，用氨水分离，过滤，直接移取滴定，快速易掌握EDTA容量法连续测定钙和镁•作为一个使用方法，要看方法的使用性要强操作简便，容易掌握，消耗费用还要低，测定氧化钙氧化镁的经典方法常用配位滴定法，因EDTA可与很多离子形成络合物，运用广泛。方法提要•试样以盐酸溶解,在钾盐存在下，用氨水沉淀Al2+、Fe2+、Zn2+、Ni2+、Mn2+等干扰离子，在PH≥12时，沉淀Mg2+,以钙指示剂指示终点，用EDTA滴定，计算钙镁含量。•为消除锰对络合滴定法测定钙、镁的干扰，应先用硝酸—氯酸钾将大量锰分离，溶液中残留的少量锰再用六次甲基四胺和铜试剂分离除去。滤液用EDTA容量法测定钙和镁。•也有用六次甲基四胺分离铁和铝，再以铜试剂—三氯甲烷萃取分离锰等干扰元素，在三乙醇胺存在下，用EDTA容量法连续测定钙和镁。1试样的溶解•将试样溶解制成溶液，根据不同性质的试样选用合适的溶解法•酸溶：软质矿如锰矿铁矿•熔融、烧结：硅酸盐矿、高温耐火材料•最后制备盐酸溶液2沉淀•（1）在铵盐或钾盐存在下，用氨水沉淀干扰离子，但有些重金属离子仍会留在溶液中，CuNi.•沉淀与NH3反应：除一些重金属离子外•Ag+Cu2+Cd2+Zn2+Co2+Ni2+•褐色蓝绿白色白色蓝淡绿色（过量成淡紫色沉淀，还溶于过量的NH3）.•生成氢氧化物，不与过量的NH3反应。•Al3+Cr3+Fe3+Fe2+Mn2+Sn2+•白色灰绿红褐浅绿肉色白色PbHg2+Mg2+.•(2)铜试剂沉淀分离法Fe、Al、Cu、Ni、Ti等多种离子通采用小体积，以减少沉淀对的吸附，放置过滤（镍渣中测定）氨水沉淀•沉淀剂加完后，至溶液沉淀出现，必须观察沉淀是否完全，为此，将溶液放置片刻，待沉淀下降，溶液清晰透明时，滴加沉淀剂，观察滴加处，如果出现浑浊，须补加沉淀剂，直至再加一滴沉淀剂不出现浑浊为止。加入沉淀剂，至溶液沉淀出现，•加入过硫酸铵：用氨水沉淀使干扰离子以氢氧化物形式沉淀，而有些重金属则留在溶液中，而此时加入过硫酸铵，形成硫化物，而硫化物沉淀都有形成胶体的倾向，所以沉淀时要加热破坏胶体。•加热煮沸（5分钟）看到灰褐色化合物沉淀，有些则生成可溶性硫代酸盐配合物。只是一瞬间就生成，PH在9.6开始沉淀，沉淀完全PH在11.6，所以当时溶液PH值并不高，溶解度比较大，所以不会造成Mg2+的损失。过硫酸铵加热水解，保证硫化物沉淀完全，不易形成胶体，便于过滤。过滤过滤于250毫升的容量瓶中。为防止沉淀堵塞滤纸空隙，即静止烧杯，等沉淀沉降后先将上层清夜倒入漏斗中过滤，而不是开始就将沉淀搅混过滤。最后洗净烧杯和漏斗。稀释刻度摇匀。从表观看有些沉淀是细小的颗粒，有些是絮状，根据不同的沉淀形状可以选择不同的操作条件，对于絮状（胶状）的沉淀(锰渣中AL2O3含量较高)，过滤时溶液可以是热过滤，以提高过滤速度；而小颗粒沉淀，要选择冷溶液过滤；如果溶液的温度过高，沉淀会透过滤纸空隙出现滤液浑浊的现象，需要二次过滤浪费时间。移取50毫升或25毫升两份•㈠钙的测定：吸取上述分离锰及二、三氧化物后的溶液50毫升，置于250毫升锥瓶中，用水稀释至100毫升,加入5毫升（1+1）三乙醇胺，静止3至5分钟，加入20%氢氧化钾溶液20毫升，2毫升10%硫化钠溶液，钙指示剂约0.5克，用EDTA滴定溶液由紫红色变纯蓝色为终点。记下体积V1。•加入三乙醇胺是配位滴定中一种比较常用的掩蔽剂，掩蔽残存的干扰离子，掩蔽Fe2+A2+Mn2+Sn2+Ti2+•加入20%氢氧化钾（PH=12）；既是沉淀剂又是缓冲剂•将干扰离子Mg2+生成Mg(OH)2白色沉淀•钙镁的测定：吸取上述溶液50毫升，置于250毫升锥瓶中，用水稀释至100毫升。加入5毫升（1+1）三乙醇胺，加入氨-氯化铵缓冲液溶液20毫升，2毫升10%硫化钠溶液，铬黑T指示剂5-8滴，用EDTA滴定至纯蓝色为终点。记下体积V2•缓冲液•缓冲液对溶液对溶液的酸度起稳定的作用，外加少量的酸或碱经稀释，溶液的PH无明显变化。•任何金属离子的配位滴定都要求控制在一定酸度范围内进行。•在配位滴定过程中，随着配合物的不断生成，不断有H+释放出来，因此溶液的酸度不断怎大，不仅降低了配合物的实际稳定性，使滴定实际减小，同时也可能改变指示剂变色的适宜酸度，导致很大的误差，甚至无法滴定，因此在配位滴定中通常要加入缓冲溶液来控制PH值。滴定•1用酸式滴定管EDTA在水溶液中水解生成六元酸故用酸式滴定管•2金属指示剂一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂来指示终点•变色原理：本身是一种配位剂，能与金属离子M生成与其本身颜色（A色）不同的有色（B色）配合物•In+M＝MIn•指示剂指示剂-金属配合物•A色B色•滴定达到化学计量点时，EDTA就夺取MIn（B色）中的M形成MY而置换出In，使溶液呈现In本身的颜色（A色）。•Mg-BT+Y=MgY+BT•金属配合物指示剂•（酒红色）B色无色A色(蓝色)•速度：不能太快.计算•在配位滴定中。存在干扰离子时，允许有0.5﹪的相对误差•CaO=NEDTA×V1×0.O5608/G×m1÷250×100%CaO、MgO=NEDTA×(V2-V1)×0.04032／G×m1÷250×100%•式中NEDTA------EDTA的浓度•V1------滴定氧化钙消耗标准溶液的体积•0.O5608------氧化钙的摩尔质量•m1------移取溶液的体积•V2------滴定钙镁合量消耗标准溶液的体积0.04032------氧化镁的摩尔质量