影响沉淀溶解度的因素

2020年2月28日星期五第1页分析化学教研室二、影响沉淀溶解度的因素同离子效应盐效应酸效应络合效应其他因素（温度、溶剂、沉淀颗粒的大小、沉淀结构等）第二节沉淀的溶解度及影响因素2020年2月28日星期五第2页分析化学教研室（一）同离子效应—减小溶解度MAMA[][]spKMsAM过量时：-==[][]spKAsMA过量时：+==nmmnMAmMnA+-+ƒsmsns[][][]1[],mnspspnmMAnsKMAKsnM过量时：==\=?[][][]1[],mnspspmnAMmsKMAKsmA过量时：==\=?2020年2月28日星期五第3页分析化学教研室沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全可挥发性沉淀剂过量50%～100%非挥发性沉淀剂过量20%～30%2020年2月28日星期五第4页分析化学教研室（二）盐效应—增大溶解度apMAKsgg=()nmapmnmnmnMAKsmnc↑→I↑→γ↓→s↑0.0140.020.0130.040.0160.1000.0230.0160.0240.15S(PbSO4)0.2000.010.0010c(Na2SO4)同离子效应与盐效应对难溶物的溶解度的影响2020年2月28日星期五第5页分析化学教研室（三）酸效应—增大溶解度nmmnMAmMnA+-+ƒ()()'''()()[][][][]mnmnspMOHAHKMAMAaa=='''[][]()()mnmnspKMAmsns==()()()MOHAHmnspmnmnKsmnaa+=OH-MOH●●●H+HA●●●2020年2月28日星期五第6页分析化学教研室例:CaC2O4在纯水及pH为2.00溶液中的溶解度在纯水中CaC2O4Ca2++C2O42-sss=[Ca2+]=[C2O42-]=Ksp1/2=4.5×10-5mol/L在pH=2.0的酸性溶液中K´sp=[Ca2+][C2O42-]=s2=KspaC2O42-(H)aC2O42-(H)=1+b1[H+]+b2[H+]2=1.85×102s=K´sp1/2=6.0×10-4mol/L2020年2月28日星期五第7页分析化学教研室若pH=4.0，过量H2C2O4(c=0.10mol/L)求s(CaC2O4)Ca2＋沉淀完全,是KMnO4法间接测定Ca2+时的沉淀条件aC2O42-(H)=1+b1[H+]+b2[H+]2=2.55K´sp=KspaC2O42-(H)=5.1×10-9酸效应＋同离子效应CaC2O4Ca2++C2O42-s0.10mol/Ls=[Ca2+]=K´sp/[C2O42-]=5.1×10-10mol/L2[]Cas+=2124[]0.0100.010COsmolL--¢=+蛔2224[][]spaKCCO2242224()[][]COHCaCOa224()spCOHKa2020年2月28日星期五第8页分析化学教研室例10-4计算CuS在纯水中的溶解度。(1)不考虑S2-的水解；(2)考虑S2-的水解。解：不考虑S2-的水解223186[][]62.400101/.spsCuSmLKol-+--´====?考虑S2-的水解时22121[][]HHSHHHabb3)1468(6.01023.3.70/101spSHmolLsKa36()6.010spCuSK-=?S2-的水解能力较强，但是()7.00pH=82.3102020年2月28日星期五第9页分析化学教研室结论：1、强酸盐沉淀的溶解度基本不受酸度的影响。2、弱酸盐沉淀的溶解度受酸度的影响严重。酸越弱，酸度的影响越严重。3、极弱酸形成的盐沉淀，即使在纯水中也会因为水解作用而使其溶解度增大。2020年2月28日星期五第10页分析化学教研室（四）络合效应—增大溶解度LML●●●MAMA+-+ƒMLn[]sA[]sM()[]MLMa[][]sAM()[][]MLAMa()spMLKaspK2020年2月28日星期五第11页分析化学教研室例10-5计算AgBr在0.10mol/L的NH3溶液中的溶解度是纯水中的多少倍？13715.0107.110/spsKmolL--==?´30.10/molLNH在的溶液中32()spspAgNHsKKa325()132311.710AgNHNHNHabb31352()415.01012.910.710spAgNHmolLsKa＝422712.9104.1107.110ss--´==?´在纯水中2020年2月28日星期五第12页分析化学教研室例9-6计算AgCl在0.10mol/L的Cl-溶液中的溶解度？[][]spAgClK()[][]spspAgClsKClKCla[]sAg6.35()i1[Cl]10iAgClab6()[][]==4.510/spspAgClsKClKClmolLa---¢==鬃状()5=1.310/spsKmolL-=?同离子效应与络合效应对难溶物的溶解度的影响[Cl-]/(mol/L)00.0010.010.11.02.0s(AgCl)/×1071307.68.745160071002020年2月28日星期五第13页分析化学教研室1spnmKsnM[][]mspmnMAmnAnsMpKKMAaaspmnmnKsmn[],[]MmsAns1[]spmnKsmA[],[],AMms[],[]MAns总结考虑盐效应与各类副反应时各类副反应：（+同离子效应）2020年2月28日星期五第14页分析化学教研室温度:T↑，s↑溶解热不同,影响不同,室温过滤可减少损失溶剂:相似者相溶,加入有机溶剂，s↓颗粒大小:小颗粒溶解度大,陈化可得大晶体形成胶束：s↑,加入热电解质可破坏胶体沉淀析出时形态（五）影响沉淀溶解度的其它因素2020年2月28日星期五第15页分析化学教研室节点学习本重影响沉淀溶解度的因素沉淀溶解度的计算作业：15、19