环境内分泌干扰物

内分泌干扰物endocrinedisruptorschemicals，EDCs内分泌干扰物的概念与分类概念：环境中存在的能干扰人类或野生动物内分泌系统正常功能（激素的合成、储存、释放、运输、清除等环节）并产生异常效应的物质。内分泌干扰物质的分类环境内分泌干扰物的分类❶分子结构简单，以苯环居多。❷分子较小，与激素相当，相对分子质量介于200~400之间。❸脂溶性❹可吸附性❺难分解、去除困难❻高蓄积性❼高毒性。内分泌干扰物的理化特性●延迟性：生物在胚胎、幼年时所受到的影响可能到成年和晚年才显露出来；●阶段性：不同生长阶段对生物个体会造成不同方式的影响与后果；●复杂性：不同剂量、不同暴露方式对不同器官可能造成不同影响，其毒性有时有协同或拮抗作用。环境激素的作用特点环境激素类物质的侵害途径●空气侵入：如垃圾焚烧（二噁英）、化学品挥发。●水源侵入：如工业废水、垃圾渗滤液、医疗废水。●食物侵入：如农药、防腐保鲜剂、生长激素、杀菌药物。部分已报道的环境内分泌物质的含量及分布我国水体的内分泌干扰物污染现状●美国环保局（1996）：60种;●美国疾病防治中心（1996）：48种;●OurStolenFuture（1996）：50种;●WWF（1997）：68种;●日本环境厅《关于环境内分泌干扰物的战略计划’98》：67种StrategicProgramsonEnvironmentalEndocrineDisrupters,SPEED国外的内分泌干扰物清单具有内分泌干扰效应的污染物清单具有内分泌干扰效应的污染物清单（续1）具有内分泌干扰效应的污染物清单（续2）哺乳动物和鱼体内、外雌激素干扰物环境雌激素类物质部分环境雌激素类物质及其用途典型内分泌干扰物邻苯二甲酸酯类污染物及来源环境激素中的邻苯二甲酸酯类物质具有环境激素作用的PAEs化合物我国城市污泥中PAEs化合物的含量（mg/kg）降解PAEs的细菌菌株若干细菌菌株中的邻苯二甲酸酯降解相关基因及其功能降解PAEs的细菌菌群酞酸酯在环境中的生物降解途径具有内分泌干扰效应的农药清单农药类内分泌干扰物水环境中优先监测的农药类内分泌干扰物和环境要素（EPA）具有内分泌效应的农药具有内分泌干扰作用的部分农药、代谢物及作用机理具有内分泌干扰作用的部分农药、代谢物及作用机理（续）环境激素类有机氯农药亚洲一些地区河湖底泥中农药类内分泌干扰物的水平（ng/g，干重）酚类内分泌干扰物的理化性质一类重要的非离子表面活性剂，广泛应用于纺织加工、工业洗涤、石油开采及日常生活等。全世界每年的APEO产量约为50万吨，其中80%为壬基酚聚氧乙烯醚（NPEOs）、20%为辛基酚聚氧乙烯醚（OPEOs）。烷基酚聚氧乙烯醚（alkylphenolethoxylates，APEOs）APEOs及其降解产物的结构烷基酚类化合物是全球第2大类商用非离子表面活性剂烷基酚聚氧乙烯醚（alkylphenolethoxylates，APEs）的主要降解产物，20世纪40年代开始用作塑料增塑剂、农药乳化剂、纺织行业的整理剂等，现广泛应用于工业、商业、日常生活及科学研究中。烷基酚（alkylphenols，APs）APs和APEOs的性质河水中AP、APEOs和APEnC的浓度APs及APEOs在地表水中的质量浓度APs及APEOs在污水处理厂出水中的质量浓度APEOs代谢物在沉积物中的质量浓度APEOs的好氧和厌氧生物降解过程APEOs在有氧和无氧条件下的生物转化烷基酚聚氧乙烯醚（APEOs）转化为烷基酚的生物转化过程APnEO的生物降解8种烷基酚类化合物的生物降解速率常数K的对数值及其结构参数壬基酚（nonylphenol，NP）分子式C15H24O，主要用于合成壬基酚聚氧乙烯醚（NPEOs），NPEOs是一种性能优异的表面活性剂，广泛用于洗涤剂、除草剂、杀虫剂、塑料添加剂、乳化剂、润湿剂、涂料、化妆品、纺织助剂和油田化学品中。全世界每年生产大约50万吨烷基酚聚氧乙烯醚（APEOs），其中NPEOs占80%，中国NPEOs的年产量为4万。全世界每年NPEOs产量的60%进入水体。壬基酚（Nonylphenol，NP）在国外水体中的分布部分国家和地区地表水与沉积物中的壬基酚浓度NP对水生物的急性毒性壬基酚聚氧乙烯醚（NPnEO，n=1~20）)是典型内分泌干扰物壬基酚（NP）的前驱物质，作为生产合成清洁剂、乳化剂、润湿剂、分散剂和农用除草剂的原料被长期使用，是目前全球商用第二大类非离子表面活性剂，在水体中分布广泛。壬基酚聚氧乙烯醚有关国家河流中NP和NPEOs的浓度水平饮用水与海水中NP与NPEOs的浓度（mg/L）NPEOn的代谢过程重要的精细化工原料，除用于生产一系列非离子表面活性剂外，还可生产油溶性酚醛树脂、橡胶、硫化剂、印刷油墨、涂料以及配制防锈剂等。全世界辛基酚的年产量为30万吨左右，我国由于缺乏生产原料二异丁烯，辛基酚的年产量仅为5000吨。辛基酚（octylphenol，OP）双酚A（BisphenolA，BPA）的结构与理化参数学名：2,2-双（4-羟基苯基）丙烷分子式：C15H16O2双酚A在国外水体中的分布BPA的降解途径五氯苯酚（Pentachlorophenol，PCP）最早用作木材防腐剂，现广泛用作除草剂、除藻剂、杀菌剂、杀虫剂等的原料。PCP中含有高毒性的氯化二苯并二噁英（PCDDs）、四氯化二苯并呋喃（TCBDFs）、四氯二苯并二噁英（TCDD）等多种污染物。PCP在自然界中的分布部分环境激素的化学结构内分泌干扰物质的结构17β-雌二醇（estradiol-17β，E2）estrone二噁英2,3,7,8-四氯代二苯并二噁英二噁英是一类氯代含氧三环芳烃类化合物，包括多氯代二苯并二噁英（PCDDs，有75个异构体）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs，有135个异构体）。溴代二噁英类化合物PBDDs/PBDFs不同类型污染物的主要内分泌干扰效应环境激素代表性物质及其作用环境内分泌干扰物主要去除机理及影响因素内分泌干扰物生物处理环境激素的研究方法●实验研究法◆整体生物实验法：幼鱼血液中卵黄素的生成测定法、小鼠子宫增重法◆体外生物实验法：雌激素受体（ER）竞争结合法、MCF-7细胞增殖实验、蛋白质表达/酶活性法、重组细胞实验、重组酵母基因实验、类固醇激素合成抑制实验。●仪器分析法