物理化学热力学重点概括总结

1第一章总结一、理想状态方程pV=nRT=(m/M)RT及pVm=RT,p=ρRT/M二、混合理想气体•pV=nRT=(nB)RT及pV=(m/Mmix)RTmixBBBMyM2•三、道尔顿分压定律•四、阿马加定律BBBnRTpypVBBBnRTVyVp111222T,VT,pnpV()()npVBBBBpVnypVn3•五、范德华方程•六、压缩因子理想气体Z≡1所有气体pVZnRT01limpZ2mma(p)(Vb)RTV22an(p)(Vnb)nRTV4七、维里方程八、对应状态原理若pr和Tr相同，则Vr相同231Z(p,T)BpCpDpL231LmmmmBCDZ(V,T)VVVmrrrcmcc,VpTp,V,TpVTrprp第二章热力学第一定律总结一、第一定律数学表达式U=Q+WdU=Q+W＝Q-pambdV+W′二、体积功dW=-pambdV（1）向真空膨胀：W=0（2）恒外压下：W=-pamb(V2-V1)=-pambV理想气体恒压:W=nRT(3)可逆过程：理想气体恒温可逆：(4)可逆相变:Wr=-pVlsWr=0lgWr=-p(Vg-Vl)=-pVg=-ngRT(理想气体)sgWr=-pVg=-ngRT(理想气体)21r12VpW=-nRTln=-nRTlnVp21VrVW=-pdV•三、焓的定义式H=U+pV焓变（1）单纯pVT变化（理想气体）（2）相变化：H=Qp（3）化学变化:()mHnHTBBcfmmHHH21(液、固也适用)d、（一定）p,mTp,mTp,mHnCTnCnCT•四、热力学能变化U=QV(W’=0,dV=o)(1)单纯pVT变化:（CV,m为常数,n一定）(2)相变化:U=H－pV(3)化学反应：U＝H－pV21mmdTV,TV,UnCTnCT五、热容（封闭系统）2121mmdTp,Tp,CTCTT()()ppmp,mHQCTT()VmV,mUCTdV=0,W’=0dp=0,W’=0•六、理想气体可逆绝热方程mmp,V,CC22111pVpV122111TVTV122111TpTp•七、基尔霍夫公式•八、节流膨胀系数（焦耳－汤姆逊系数）0,dT0,制冷0,dT0,制热=0,dT=0,温度不变（理想气体）2981529815rrp,mBp,mmrmrm其中：Δ=(B()(K))dTp,.CHTH.CTCJ-THTp12热力学第二定律总结•一、热力学第二定律、第三定律表述，卡诺定理。•二、熵：S：容量性质，状态函数QrdST0,SSTTVP0SVT13`•三、克劳修斯不等式•四、熵判据QdST不可逆可逆0isosysambdSdSdS不可逆(自发)=可逆14•五、理想气体的熵变(单纯pVT变化)恒容变温恒压变温恒温过程21,2,,1ln()TVmVmVmTnCdTTSnCCTT为常数21,2,,1ln()TpmpmpmTnCdTTSnCCTT为常数2112lnlnVpSnRnRVp3.4.215•六、凝聚态（l或s）•七、相变过程的熵变可逆:不可逆:设计途径21,TpmTnCdTSTHST16•八、亥姆霍兹函数判据:•九、吉布斯函数判据：AUTS,0,A0,TV自发平衡GHTSUpVTS,0,0,TpG自发平衡17•十、四个热力学基本方程和麦克斯韦关系式dUTdSpdVdHTdSVdpdASdTpdVdGSdTVdp18•十一、克拉佩龙方程•十二、克劳修斯-克拉佩龙方程•十三、吉布斯－亥姆霍兹方程()TVdTdpH可逆相变2lnlnvapvapHHdppCdTRTRT2()pGHTTT19理想气体气真实气体混合物理想稀溶液液混合物真实稀溶液多组分本章小结Raoult定律Henry定律①定义②判据③表达)(~BBpBa化学平衡基本要求：1.掌握标准平衡常数的定义；2.掌握用等温方程判断化学反应的方向和限度的方法；3.会用化学反应的平衡组成和热力学数据计算标准平衡常数；4.理解温度对标准平衡常数的影响，会用等压方程计算不同温度下的标准平衡常数；5.了解压力和惰性气体对化学反应平衡的影响；6.了解同时反应平衡相平衡基本要求:•理解相律的推导和意义，会用相律分析系统的自由度；•掌握单组分系统、二组分(理想和实际)系统各种类型相图的特点和应用；•能用相律分析相图，并用杠杆规则进行计算；•指出相图中各区、线、点的稳定相态、存在的平衡及自由度数，绘制凝聚系统相图中各点的步冷曲线