高中化学竞赛——大学有机化学课件27

《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十七讲返回首页开始讲课2、分离题的表达与描述1、鉴别题的表达和试剂选择4、合成题中应当注意的问题5、改错题复习本课要点3、推测结构题的思路返回总目录《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十七讲返回首页第二十六讲——要点复习1、酸酸及其衍生物的相互转化2、霍夫曼降级反应制备少一个C的伯胺R–C–OHOH2OH2OH2OR–C–ClOSOCl2R–C–OR′OHOR′R–C–NH2ONH3–C–R′OR–C–OOP2O5/△H2ONH3NH3HOR′HOR′3、三乙、丙二酸二乙酯的制备，取代反应，分解反应4、三乙、丙二酸二乙酯在合成上的应用原料分析——在合成物质中找出关键结构OCH3–C–CHOCH–C–OH《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十七讲返回首页加热后混浊10min混浊1min混浊例1：鉴别正丁醇仲丁醇叔丁醇HCl/ZnCl2加热慢/后快/先？？一、鉴别题的表达和试剂选择1、鉴别现象描述要表达准确2、鉴别试剂选择要考虑到操作简单、现象明显例2：鉴别环己烷甲苯环己烯Br2/Fe/光×应当选择——KMnO4《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十七讲返回首页例3：CHOOCH3CH2OHOHCH3-CHOOH－－－×H2↑Na显色×显色××FeCl3××银镜×银镜托伦试剂××××H2↑Na？？？⑴把5种物质分成两组；⑵已鉴出3种；⑶试剂使用次序不能错《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十七讲返回首页油层水层(苯酚钠)①NaOH②分液②过滤例4：分离环己酮环己醇苯酚环己酮环己醇①NaHSO3固液(环己醇)HOSO3HH+苯酚H+二、分离题的表达与描述1、分离题要求将物质复原回收。2、分离题应用的主要是物态、溶解度等性质。3、如：“分液、过滤”等操作手段，在分离题中是必不可少的。有些试剂，在鉴别、分离题中都可以应用，如：NaHSO3，但是分离与鉴别之不同在于——《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十七讲返回首页OC2H5C-CH3OCH-CH3OH例5：某芳香族化合物A(C10H12O2)，不溶于NaOH溶液，但能与羟胺反应，无银镜反应但有碘仿反应。A部分加氢得B(C10H14O2)，B仍可发生碘仿反应。B与浓HI反应生成C(C8H9IO)，C无碘仿反应但可与氢氧化钠反应。A在Cl2/FeCl3下反应可得一种主要产物D(C10H11ClO2)。写出A~D的结构式并命名。CH-CH3I不是酚有羰基不是醛是甲基酮［H］OC2H5ClC-CH3O－OC2H5、－CH2OCH3、－CH2CH2OH……位置？HIOC2H5OH–O–CH3+HICH3–I+–OH位置？Cl2/FeCl34-乙氧基-苯乙酮1-(4-乙氧基苯基)-1-乙醇1-(4-羟基苯基)-1-碘乙烷4-乙氧基-3-氯-苯乙酮三、推测结构题的思路《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十七讲返回首页例6：化合物A(C8H17Cl)无旋光性，A用NaOH/醇溶液处理得B(C8H16)；B在过氧化物存在下与HBr反应得C，C可拆分为四种旋光性的化合物。B经臭氧化还原水解得到丙醛和一分子酮D。试写出A、B、D的构造式及C的四种费舍尔投影式。2、B可能是：②CH3CH2CHO1、根据B的分子组成(C8H16)，D可能是：解题思路：①2-戊酮CH3－C－CH2CH2CH3O①CH3CH2CHOO＝CCH2CH2CH3CH3O＝CCH2CH3CH2CH33、B的反马加成产物有两个手性碳，＝C－CH2CH2CH3CH3＝C－CH2CH3CH2CH3BrH－BrH－＊＊＊②3-戊酮CH3CH2－C－CH2CH3OA是氯代烷烃，没有手性碳B是烯烃C是溴代烷烃，含有两个手性碳可以排除②。《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十七讲返回首页2-戊酮CH3－C－CH2CH2CH3ODCH3CH2CH＝C－CH2CH2CH3CH3B4-甲基-3-庚烯CH3CH2CH2－C－CH2CH2CH3CH3Cl4-甲基-4-氯庚烷CH3CH2CH－CH－CH2CH2CH3CH3Cl4-甲基-3-氯庚烷A＊＊C4-甲基-3-溴庚烷CH3CH2CH＝C－CH2CH2CH3CH3BrH－＊＊①④②③C2H5C3H7HHBrCH3C3H7C2H5HCH3BrHC2H5C3H7HCH3BrH3R,4S3S,4R3S,4S3R,4RC链在竖键；编号从上到下。C2H5C3H7BrCH3HHacbcab《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十七讲返回首页四、合成题中应当注意的问题例7：以乙烯为原料经格氏试剂合成1-己醇C–C–C–C–Br(需要制备)C–C–C–C–OHSOCl2C–C–C–C–MgBrC–C–C–C–C–C–OH②H2OC－CO①1、注意中间材料的制备与选择C–C–MgBr②H2OC－CO①《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十七讲返回首页CH3–CH3–CH2–O–例8：以为原料，合成–CH3HO––CH2OH–CH3Br––CH2ONa–CH2BrNaO––CH3√CH3SO3HCH3ONaNaOH300℃H2SO4100℃CH3ClCH3OHNaOHCl2/Fe？《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十七讲返回首页CH2=C－CH2–CH=CH2CH2例9：以乙烯、丙烯、甲苯为原料，经EAA、EM合成2-苄基-1,4-戊二烯提示：—CH2COOH—CH2CH2OHLiAlH4—CH=CH2Al2O3△HOCH2－CHCH2CH2COOC2H5Cl－ClClHOOC－CH2、原料分析《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十七讲返回首页用乙烯、丁二烯合成，①②C2H5OHOHC2H5O①C2H5MgX②H2OOHH2OH3PO4[O]双烯合成C2H5H+-CH2CHCH2-OH用乙烯、环戊烷、甲苯合成-CH2CHOBrCH2--CH2CH2OHCr2O3-吡啶[O]例10：例11：①B2H6②OH-H2O2《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十七讲返回首页CH3CH3–C–CH2–BrCH3C2H5OHKCNCH3CH3–C＝CH–CH3在H2O中按SN1反应，碱性条件下，按照E1反应。有正碳离子重排。五、改正下列各题的错误CH3CH3–C–CH2–CNCH3例12：例13：CH2(CH3)3CHOBr①Mg/Et2O②先HCHO后水解HOCH2(CH2)4CHOCH2(CH3)3CHOMgBr–OHCH2(CH3)3CHMgBrOCH3OCH3HCHO干乙醚CH2(CH3)3CHOCH3OCH3CH2OMgBrH+/H2O