(2019.10.25)环境空气氟化物的测定确认报告(HJ955-2018)

环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法确认报告（HJ955-2018）巢湖市环境保护监测站2018年12月28日1环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法确认报告一．确认项目环境空气氟化物的测定二．方法及方法来源《环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法》HJ955-2018三．确认人员及时间张蓓蓓张许丽2018年12月四．方法原理环境空气中的气态和颗粒态氟化物通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻流在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定，溶液中氟离子活度的对数与电极电位呈线性关系。五．新旧标准的不同修改了采样流量；补充完善了仪器和设备中对采样头结构和采样器性能的要求；简化了标准曲线配制过程；增加了结果的表示、质量保证和质量控制、废物处理的内容。六．主要材料：盐酸、氢氧化钠溶液、磷酸氢二钾浸渍液、总离子强度缓冲溶液（TISAB）、氟标准贮备溶液、乙酸-硝酸纤维微孔滤膜（孔径5μm，直径90mm）、磷酸氢二钾浸渍滤膜。七．主要仪器设备仪器名称仪器生产厂家仪器型号出厂编号高负载大气特征污染物采样器青岛明华电子MH1200-F型G0285180905台式酸度计上海仪电仪器PHS-3C0012110255氟离子选择电极上海仪电仪器PF-2-01101473618参比电极上海仪电仪器232-01102527818温湿度计得力磁力搅拌器江苏金坛国胜78-11308616超声清洗器合肥金尼克JK-10013050752八．环境标准样品名称标准值相对扩展不确定（k=2）编号样品来源样品有效期氟化物溶液500mg/L2%101712环保部标样所2019年9月水质氟化物0.803mg/L0.034201739环保部标样所2019年11月九.质量保证和质量控制1采样前对采样器流量进行检查校准，流量示值误差不超过2%。2采样起始到结束的流量变化不超过±10%；每批次样品分析应建立新的标准曲线，标准曲线的相关系数≥0.999；温度在20℃～25℃之间时，氟离子浓度每改变10倍，电极电位变化应满足-58.0mV±2.0mV。3每批样品分析应至少做两个实验室空白，空白值应低于1.4μg;每批次样品分析应至少做一个全程序空白，全程序空白值应低于2.0μg否则需查找原因，重新采样。十．实验步骤1样品采集1.1环境空气样品按照HJ194的要求采集样品。按要求安装滤膜，在第二层支撑滤膜网垫上一张磷酸二钾浸渍滤膜，中间用2mm～3mm厚的滤膜垫圈相隔，再放置第一层支撑滤膜网垫，在第一层支撑滤膜网垫上放置第二张磷酸氢二钾浸渍滤膜。1h均值测定时，以50L/min流量采集，采集时间为1h。24h均值测定时，以16.7L/min流量采集，采集时间为24h。1.2全程序空白样品取与环境样品采集同批次浸渍后的空白滤膜，与样品在相同的条件下保存。将空白滤膜安装在采样头上不进行采样，空白滤膜在采样现场暴露时间与样品滤膜从滤膜袋取出直至安装到采样头时间相同，随后取下空白滤膜并随样品一起带回实验室。2样品保存将滤膜对折放入塑料袋中密封，贮存在密闭容器中，在40d内完成分析。3环境样品的制备将同一批次两张样品滤膜剪成小碎块（约5mm×5mm），放入50ml聚乙烯瓶中，加盐酸溶液20.0ml，摇动使滤膜充分分散并浸湿后，在超声清洗器中提取30min，取出。待溶液温度冷却至室温，再加入氢氧化钾溶液5.0ml，水15.0ml及TISAB溶液10.0ml，总体积50.0ml，混匀后转移至100ml聚乙烯烧杯中待测定。34实验室空白试样的制备取与样品采集同批次浸渍的磷酸氢二钾浸渍滤膜（两张）滤膜，按照与试样的制备相同的步骤制备空白样品（水加入量为14.5ml）。在制备好的空白样品中加入氟标准使用液0.50ml(5.00μg)，总体积为50.0ml，混匀后转移至100ml聚乙烯烧杯中待测定。5分析步骤5.1标准曲线的建立分别移取0.5ml、1.00ml、2.00ml、5.00ml、10.0ml和20.0ml氟标准使用液于50ml容量瓶中，加入10mlTISAB溶液，用水定容至标线，混匀。从低浓度到高浓度依次将标准系列溶液转移至100ml的聚乙烯杯中，将清洗干净的氟离子选择电极及参比电极插入待测液中测定。在插入电极前不要搅拌溶液，以免在电极表面附着气泡，影响测定的准确度。开启磁力搅拌器，搅拌2分钟，搅拌速度要适中、稳定。待读数稳定后停止搅拌，静置后读取电位响应值，同时记录测定时的温度。以氟含量（μg）的对数为横坐标，其对应的电位值（mV）为纵坐标建立标准曲线。5.2环境样品及标准样品的测定按照与标准曲线的建立相同的步骤进行测定。环境样品及标准样品测定与标准曲线建立同时进行，试样测定时与建立标准曲线时温度之差不应超过±2℃。5.3实验室空白试样的测定按照与试样的测定相同的步骤测定实验室空白试样。实验室空白试样的氟含量为空白试样测定值（μg）与标准加入量（5.00μg）之差，取测定的平均值作为实验室空白试样的氟含量。6结果计算试样中的氟化物含量m(μg),按公式lgm=(E-Ec)/Sc计算。环境空气样品中氟化物的含量ρ（F-）=(m-m0)/V0计算。十一．实验结果11.1校准曲线的绘制标准系列编号123456氟标准使用液体积（ml）0.501.002.005.0010.020.0F-含量（μg）5.0010.020.050.0100200氟含量的对数0.69911.3011.69922.301电位值（mV）2862702552352192014y=-52.386x+322.91R2=0.999205010015020025030035000.511.522.5系列1线性(系列1)11.2根据全程序空白值测定结果计算检出限：1h均值测定，以50L/min流量采集，采集60min试样编号电位值（mV）F-含量（μg）浓度（μg/m3）空白1（加5.00μg）2855.293/空白2（加5.00μg）2865.065/空白3（加5.00μg）2865.065/空白4（加5.00μg）2855.293/空白5（加5.00μg）2855.293/空白6（加5.00μg）2855.293/空白7（加5.00μg）2865.065/空白1/0.2930.098空白2/0.0650.022空白3/0.0650.022空白4/0.2930.098空白5/0.2930.098空白6/0.2930.098空白7/0.0650.022标准偏差//0.038t//3.143MDL(检出限)//0.119524h均值测定，以16.7L/min流量采集,采样24h。试样编号电位值（mV）F-含量（μg）浓度（μg/m3）空白1（加5.00μg）2845.530/空白2（加5.00μg）2835.779/空白3（加5.00μg）2835.779/空白4（加5.00μg）2845.530/空白5（加5.00μg）2835.779/空白6（加5.00μg）2835.779/空白7（加5.00μg）2845.530/空白1/0.5300.022空白2/0.7790.033空白3/0.7790.033空白4/0.5300.023空白5/0.7790.034空白6/0.7790.034空白7/0.5300.023标准偏差//0.005t//3.143MDL(检出限)//0.01611.3精密度测定：取本站所采集其中一组样品加标10μg，进行方法精密度测试测定结果（mV）信号值平行号电位值（mV）浓度（μg/m3）13020.83623060.70133020.83643020.83653000.91263030.799平均值（μg/m3）0.820标准差SD0.063相对标准差（CV%）0.077备注采样流量为50L/min，采样时间为60min时，采样体积为3000L611.4准确度测定：取实验室空白样品加标10μg，进行方法准确度测试测定结果（mg/L）信号值平行号实验室空白加10μg电位值（mV）含量（μg）127010.23226910.69327010.23426910.69526910.69627010.23平均值（μg）10.46理论值（μg）10.0相对误差%2.2标准差SD0.230相对标准差（CV%）2.2十二、结论意见:本次新开展项目基础实验依据《环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法》（HJ955-2018）中用离子选择电极法测定环境空气中氟化物的精密度和准确度。依据《环境监测分析方法标准制修订技术导则》（HJ168-2010）对方法检出限进行了测定，实验室测得当采样流量50L/min,采样时间为1h时，检出限为0.119μg/m3。当采样流量16.7L/min,采样时间为24h时，检出限为0.016μg/m3，均低于新标准中关于检出限的规定。本次实验仪器使用条件均严格参照国家标准。校准曲线配置F含量分别为5.00、10.0、20.0、50.0、100、200μg的标准系列绘制标准曲线，相关系数r为0.9992，符合质量控制要求。通过监测站样品加标10μg和实验室空白加标10μg分别进行了方法精密度和准确度的测定，其中精密度选择质监测站样品分别进行六次平行实验，标准差（SD）为0.063，相对标准差（CV%）为0.077，小于5%。准确度实验室空白加标10μg分别进行六次平行实验，六次测定值的平均值与理论值的相对误差为2.2%，小于5%。7通过本次新开展项目基础实验，证明仪器运行正常，仪器灵敏度高，测定结果精密度和准确度较好，符合国家标准，完全适用于环境空气中气态和颗粒态氟化物的测定。编写人：日期：年月日审核人：日期：年月日批准人：日期：年月日