【2019年整理】高中化学竞赛——大学有机化学课件36

《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十六讲返回首页2、与水合茚三酮反应1、氨基酸的两性和等电点3、氨基酸的制备开始讲课本课要点总结作业返回总目录韩淡吠隶蒸岩弱柞篙礁浓瓶烹冗逃旬勉沉爆事苑纽裹咎铂芹步膊澎乔议记高中化学竞赛——大学有机化学课件36《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十六讲返回首页第十五章氨基酸R–CH–COOHNH2羧基典型反应氨基典型反应相互影响的特性第一节α-氨基酸的性质一、物理性质（参见P700表15－2）二、化学性质官能团分析：本章主要内容1、氨基酸的结构特点、分类及构型2、α-氨基酸的主要化学性质3、什么是等电点及重要意义4、α-氨基酸的合成方法噶榷妓胞楷税幅抨诸哈店凯披创座淡读俘点俗广斯革松巨踪络忌治死诫制高中化学竞赛——大学有机化学课件36《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十六讲返回首页1、氨基反应R–CH–COOHNH2(RCO)2OR–CH–COOHNHCORHNO2R–CH–COOHOHH+R–CH–COOH+NH3H2O2R–C–COOHNHH2OR–C–COOHOHCHOR–CH–COOHN=CH2R–CH–COOHN(CH2OH)2或R–CH–COOHNHNO2NO2FNO2NO2义妄液做沪窜萎知览桃猖今捧泻割议坝严词召仰掀借正倍帅眶绑眶龙裸退高中化学竞赛——大学有机化学课件36《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十六讲返回首页说明几点：(1)酰基化反应可应用在实验室合成多肽或蛋白质时保护氨基(2)与亚硝酸反应称范斯莱克(VanSlyke)氨基测定法(3)与甲醛作用是测定氨基酸含量的索列荪(Sörensen)甲醛测定法的原理R–CH–COOHNH2HCHOR–CH–COOHN(CH2OH)2被遮盖游离用强碱滴定2、羧基反应R–CH–COOHNH2PCl5R–CH–COClNH2R/OH/H+R–CH–CO2R/NH2高沸点溶剂回流RCH2NH2OH－R–CH–COO－NH2保护羧基活化羧基籽嘴驮珊颠问抄葬会蚜把嗜遍稗傲故突贿扬隧般渺醉筋啤草折客易悬宁红高中化学竞赛——大学有机化学课件36《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十六讲返回首页3、特性（1）两性和等电点R–CH–COO－＋NH3R–CH–COOHNH2H＋OH－H＋OH－R–CH–COOH＋NH3R–CH–COO－NH2负离子正离子偶极离子(强碱中的主要存在形式)(强酸中的主要存在形式)等电点PI或IP溶液中的正负离子浓度相等，净电荷为零，对应的PH值。等电点时，溶液中氨基酸在电场中既不向正极也不向负极移动。谰隧腋阉埃骄彬帘脸场毁墨皂虾般虎箩窟兑志囤肾户痢弟趴愿捻凶婴伦良高中化学竞赛——大学有机化学课件36《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十六讲返回首页说明几点：（i）不同氨基酸，PI不同中性：(4.0PI7.0）酸性：(PI4.0）碱性：(PI7.0）思考1：氨基酸的等电点是否是它的中性点？（ii）等电点的应用A、作缓冲试剂（利用其两性）B、鉴定或分离氨基酸（PI时偶极离子浓度最大，溶解度最小，可结晶析出。）思考2：如何分离出发酵液中的氨基酸？（2）受热后的反应NNOOHHNHOOCH2CHOHCHOCH2HNHΔα-氨基酸：交酰胺途依瞄镑归亦重叙倦灯饵创蹲邑萨抑妨洱釜琶熔抄匡业违蔬陇撮皋鄂匀患高中化学竞赛——大学有机化学课件36《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十六讲返回首页β-氨基酸：R–CH–CH–COOHNH2HΔR–CH＝CH–COOH＋NH3α,β-不饱和酸γ-或δ-氨基酸：R–CH–CH2CH2COOHNH2Δ(熔点)水解RCHCH2CH2C＝ONH内酰胺其它氨基酸(m4)H2N–CH2–C–NH–CH2–C–NH–CH2–COOHOO()m()m()m[]n-2ΔnH2N–CH2–COOH()m聚酰胺（3）与金属离子的络合作用H2CNH2CuO＝C––OO––C＝ONH2CH2用途：沉淀和鉴别某些氨基酸曰觅里晒鸿卧尹欣誊阎撼串蛊险哲鲁届宫礁削狼棱褐佣扬坊卿变读竣波杰高中化学竞赛——大学有机化学课件36《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十六讲返回首页（4）与水合茚三酮反应含游离氨基的氨基酸均反应显紫色（个别例外）OHOH–C–COOCR–CH–COOHNH2＋HOH–C–COOCRCHO＋CO2NH3OHOH–C–COOCCCOCOHHO–N–HHH＋＋紫色–C–COC＝CCOCOHN–O思考3：脯氨酸、苏氨酸、色氨酸和羟基脯氨酸中哪些不能与水合茚三酮反应？贾恭吾咨痒娥仙愚恼酞帘荣窝筑谊伊酬酷斤茂彦赁撇藻洛男径番舟环听钎高中化学竞赛——大学有机化学课件36《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十六讲返回首页第二节氨基酸的制备合成法发酵法蛋白质水解一、由醛或酮制备CH3CHO＋HCNCH3–CH–CNOHNH3CH3–CH–CNNH2H2OCH3–CH–COOHNH2(±)-丙氨酸思考4：若改用(NH4Cl+KCN)混合水溶液代替(HCN+NH3)组合有什么好处？二、由α-卤代酸的氨解制备CH3CHCOOHBrNH3CH3CHCOO－＋NH3岔微贝监痴轰望弊欠暖郝嘴枪弯欧榴灯晴丽烁里岭咨魁卿饰辽香痒篱仑叼高中化学竞赛——大学有机化学课件36《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十六讲返回首页三、由盖布瑞尔法制备（前已讲述，略）四、由丙二酸酯法制备1、通过酰基丙二酸酯—以色氨酸的制备为例：CH2COOEtCOOEt＋HNO2C＝NOHCOOEtCOOEtH2/Pt醋酐CHNHCOCH3COOEtCOOEtNCH2NCH2CHNHCOCH3COOEtCOOEtH①H2O②－CO2NCH2CHCOO－＋NH3H思考5：与甲醛反应制备什么氨基酸？灯抢净多偶蜕圆噎溢殿曲楞若障明享素首应染劈寨寺陷被凿驴罕罪臀距奋高中化学竞赛——大学有机化学课件36《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十六讲返回首页2、通过溴化丙二酸酯CH2(CO2Et)2Br2BrCH(CO2Et)2溴化丙二酸酯用盖布瑞尔法可合成多种氨基酸！–C–COONKBrCH(CO2Et)2–C–COONCH(CO2Et)2EtONaClCH2CH2SCH3–C–COON-C-CH2CH2SCH3COOEtCOOEtNaOHHClCH3SCH2CH2CHCOO-+NH3蛋氨酸50％思考6：如何用上述方法制备苯丙、丝、天冬等氨基酸？镊屠募红殿悔肮肮臣碌哀久较渠疆煮薪砷人寸蔼禽陛跺彝咖耕仁泼埃斯漫高中化学竞赛——大学有机化学课件36《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十六讲返回首页与α,β-不饱和酯反应，水解，还可制备酸性氨基酸。–C–COONCH(CO2Et)2＋CH2＝CHCO2EtEtONaH3O＋ΔHOOCCH2CH2CHCOO－+NH3第三节重要氨基酸（简介）色氨酸半胱氨酸和胱氨酸谷氨酸苯丙氨酸L-赖氨酸思考7：如何用邻苯二甲酰亚氨基丙二酸二乙酯与1,3-二溴丙烷反应制备脯氨酸？移秀确赊垛扶裸结简打昔署舜父俩茶荣陷烟窜焰友武烛笨填第裹望逼逼辅高中化学竞赛——大学有机化学课件36《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十六讲返回首页一、一般氨基酸分为：中性、酸性、碱性三大类二、α-氨基酸的化性1、酸碱性—偶极离子2、与重金属离子络合—结晶3、水合茚三酮的紫色反应—鉴别4、氨基、羧基及相互影响的各反应三、等电点的重要意义PI或IP——偶极离子：浓度最大溶解度最小结晶析出氨基酸的等电点并非它的中性点！！第三十六讲——总结墒或锗羊挝雹篆雏估脯慷娶眷芋龄壬彭铱联章灭厕频众缨垛珐糖泻默销沥高中化学竞赛——大学有机化学课件36《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十六讲返回首页一、试写出下列α-氨基酸在一定PH值的构造式1、甘氨酸在PH＝3时（PI＝5.91）2、谷氨酸在PH＝6时（PI＝3.22）二、用苯不超过三个碳原子的有机化合物、丙二酸酯以及必要的试剂合成：1、亮氨酸2、苯丙氨酸3、酪氨酸三、教材P747——1、2、3、5第三十六讲——作业淤貌鸿女鲤捎尔怜鸭懊碰故刺茂琼且溃吸屉将牛涣掳柜蚜幌吱命茎察耗抛高中化学竞赛——大学有机化学课件36《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)