分析化学第七版(仪器分析部分)

11．简述高效液相色谱法和气相色谱法的主要异同点。相同点：均为高效、高速、高选择性的色谱方法，兼具分离和分析功能，均可以在线检测不同点：分析对象及范围流动相的选择操作条件GC能气化、热稳定性好、且沸点较低的样品，占有机物的20%流动相为有限的几种“惰性”气体，只起运载作用，对组分作用小加温常压操作HPLC溶解后能制成溶液的样品，高沸点、高分子量、难气化、离子型的稳定或不稳定化合物，占有机物的80%流动相为液体或各种液体的混合。它除了起运载作用外，还可通过溶剂来控制和改进分离。室温高压进行已知物质A和B在一根30.0cm长的柱上的保留时间分别为16.40和17.63min，不被保留组分通过该柱的时间为1.30min，峰底宽为1.11和1.21min，试计算（1）柱的分离度（2）柱的平均塔板数（3）塔板高度（4）达1.5分离所需柱长2安络血的分子量为236，将其配成100ml含0.4962mg的溶液，装于1cm吸收池中，在入max为355nm处测得A值为0.557，试计算安络血的百分吸光系数和摩尔吸光系数。3解：由EclIITA0lglg1123143000100048301%1cm..clAE(mL/gcm)1%41cm236ε11232.65101010ME(L/molcm)冰醋酸的含水量测定，内柱物为AR甲醇，质量0.4896g，冰醋酸质量为52.16g，H2O峰高为16.30cm，半峰宽为0.159cm，甲醇峰高为14.40cm，半峰宽为0.239cm，用内标法计算冰醋酸中的含水量。已知相对校正因子：水为0.55，甲醇为0.58。取咖啡酸，在165℃干燥至恒重，精密称取10.00mg，加少量乙醇溶解，转移至200mL容量瓶中，加水至刻度线，取此溶液5.00mL，置于50mL容量瓶中，加6mol/L的HCL4mL，加水至刻度线。取此溶液于1cm比色池中，在323nm处测定吸光度为0.463，已知该波长处的927.9，求咖啡酸百分含量。4精密称取0.0500g样品，置于250mL容量瓶中，加入0.02mol/LHCL溶解，稀释至刻度。准确吸取2mL，稀释至100mL。以0.02mol/LHCL为空白,在263nm处用1cm吸收池测定透光率为41.7%，其摩尔吸光系数为12000，被测物分子量为100.0，试计算263nm处和样品的百分含量精密称取试样0.0500g，置250ml量瓶中，加入0.02mol/LHCl溶解，稀释至刻度。准确吸取2ml，稀释至100ml，以0.02mol/LHCl为空白，在263nm处用1cm吸收池测得透光率为41.7%，其摩尔吸收系数为12000，被测物摩尔质量为100.0，试计算1%1cmE(263nm)和试样的百分含量。5242OC%2.790500.02250100110011200380.0%1000500.0225010011001200100.1001200010380.0417.0lglg%11%11lEAMETAcmcm样电位法及永停滴定法1．在25℃，将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.386V；测定另一未知试液时，测得电动势为0.508V。计算未知试液的pH。94.8059.0386.0508.06.87059.0SXSXEEpHpH2.若KH+,Na+=1×10-15，这意味着提供相同电位时，溶液中允许Na+浓度是H+浓度的多少倍？若Na+浓度为1.0mol/L时，pH=13.00的溶液所引起的相对误差是多少？（1）KH+,Na+=1×10-15时，意味着干扰离子Na+的活度比被测离子H+的活度高1×1015倍时，两者才产生相同的电位。（2）%0.1100.10016.0101%100%1315xnnYYXaaKCCYX，3．某钙离子选择电极的选择系数KCa2+,Na+=0.0016，测定溶液中Ca2+离子的浓度，测得浓度值为2.8×10-4mol/L，若溶液中存在有0.15mol/L的NaCI，计算：①由于NaCl的存在，产生的相对误差是多少?②若要使相对误差减少到2％以下，NaCl的浓度不能大于多少?%89.12%100108.215.00016.0%100%41/2xnnYYXaaKCCYX，若要使相对误差减少到2％以下，则%100108.20016.0%100%241/2xxnnYYXCaaKYX，解得NaCl的浓度不能大于0.059mol/L4．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。Ag│AgCl（固）│KCl（饱和┊┊（未知浓度）│Ag2C2O4（固）│Ag（1）推导出pC2O4与电池电动势之间的关系式（Ag2C2O4的溶度积Ksp=2.95×10－11）（2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在25℃测得电池电动势为0.402V，Ag-AgCl电极为负极。计算未知溶液的pC2O4值。（已知AgCl/Ag=+0.1990V，Ag/Ag＝＋0.7995V）424211////2059.04889.02059.0)1095.2lg(2059.07995.0lg2059.0lg2059.0lg059.0lg059.0242242422OpCOpCKKOCspAgAgOCspAgAgAgAgAgAgOCAg64242////2059.02899.01990.02059.04889.0lg059.0422OpCOpCEAgAgAgAgAgAgAgAgOCAg80.32059.02899.0402.04242OpCOpC5、下列电池的电动势为0.460V，计算反应M2++4Y-MY42－生成配合物MY42－的稳定常数KMY42－。(φθM2+/M=+0.0221V)。MM2+(0.0400mol/L),Y－(0.400mol/L)SHE(标准氢电极)。(mol/L)1055.4][342.16]lg[]lg[2059.00221.0460.0:]lg[2059.0(000.0172222//22MMMMEMMMMSHE解得即由配合平衡知：1741742241065.2)40400.0400.0(1055.40400.0]][[][24YMMYKMY6．用氟离子电极测定饮用水中F一含量时，取水样20.00ml，加总离子强度调节缓冲液20.00ml，测得电动势为140.0mV；然后在此溶液中加入浓度为1.00×10-2mol/L的氟标准溶液1.00m1，测得电动势为120.0mV。若氟电极的响应斜率为58.5mV/pF，求1L饮用水中F一的质量。mV201401205.58303.21EmVFRTS解20)00.4000.20lg5.58()1401000.100.20lg5.58(221XXCKCKEEECx=3.99×10-4mol/LmV201401205.58303.22EmVFRTS解mol/L1099.3)1404010(14000.1100.14020)10(40204020415.58/2021/sxxsEsxssFxVVVVVVCCCLmgCmFF/58.7191099.31947．下面是用NaOH标准溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据表。体积(ml)0.004.008.0020.0036.0039.20pH2.402.863.213.814.765.50体积(ml)39.9240.0040.0840.8041.60pH6.518.2510.0011.0011.24（1）绘制滴定曲线；（2）绘制△pH/△V-V曲线；（3）绘制△2pH/△V2-V曲线；（4）计算该酸溶液的浓度；（5）计算弱酸的离解常数Ka。（0.1000mol/L，1.57×10－4）705101520253035404534567891011pHV(ml)051015202530354004812162024pH/VV(ml)0510152025303540-45-30-150153045pV2V(ml)（2）V(ml)pHΔpHΔVΔpH/ΔVV)(VpHV)22VpH0.002.400.464.001.152.00-1.064.00-0.274.002.860.354.000.08756.008.003.21-0.0412.00-0.00330.6012.000.0514.0020.003.810.0114.000.000710.9516.000.0628.0036.004.760.179.60.0180.743.200.2337.6039.205.500.871.960.441.010.921.1039.5639.926.5120.40.40511.720.0821.5039.9640.008.230.630.087.871.770.0822.1340.0440.0810.00－20.730.40-51.821.000.721.4040.4440.8011.00－1.10.76-1.450.240.800.341.2041.6011.24(40.08－39.92):(－51.82－51)=(VX－39.92):(0－51)解得VX=40.00mLCx=CNaOH·Vx/V酸=0.1250×40.00/50.00=0.1000mol/L由半中和点体积20.00ml对应的pH即为该酸的pKa值，因此有pKa=3.81Ka=1.57×10-48．农药保棉磷（C12H16O3PS2N3=345.36）在强碱性溶液中按下式水解。OH－COO－＋其他产物C12H16O3PS2N3NH2水解产物邻氨基苯甲酸，在酸性介质中可用NaNO2标准溶液进行重氮化滴定。COOHNH2＋NaNO2＋2HClCOOHN2Cl＋NaCl＋2H2O滴定终点以永停滴定法指示。今称取油剂试样0.4510g，置于50ml容量瓶中，溶于苯，并用苯稀释至刻度，摇匀。移取溶液10.00ml置于200ml分液漏斗中，加入20mlKOH溶液（1mol/L）水解，待水解反应完全后，用苯或氯仿萃取分离掉水解反应生成的干扰物质。将水相移入200ml烧杯中，插入两支铂电极，外加~50mV电压，用0.01010mol/L的NaNO2滴定，测量部分数据如下表：求保棉磷的百分含量。NaNO2体积(ml)5.0010.0015.0017.5018.5019.5020.0520.1020.158电流（10－9A）1.31.31.41.41.51.530.061.092.046810121416182022020406080100I/10-9AV/ml电流增加实验点连线与体积轴交于Vsp=20.00ml，即为滴定终点消耗NaNO3标准溶液的体积。77.35%100%10.0010000.451050.00345.360.0101000.02%保棉磷光学分析法概论1、光学分析法有哪些类型。基于辐射的发射建立的发射光谱分析法、火焰光度分析法、分子发光分析法、放射分析法等；基于辐射的吸收建立的UV-Vis光度法、原子吸收光度法、红外光谱法、核磁共振波谱法等；基于辐射的散射建立的比浊法、拉曼光谱法；基睛辐射的折射建立的折射法、干涉法；基于辐射的衍射建立的X-射线衍射法、电子衍射法等；基于辐射的旋转建立的偏振法、旋光法、圆二色光谱法等。2、吸收光谱法和发射光谱法有何异同？吸收光谱法为当物质所吸收的电磁辐射能由低能态或基态跃迁至较高的能态（激发态