浅谈面粉中过氧化苯甲酰的检测方法

浅谈面粉中过氧化苯甲酰的检测方法摘 要综述面粉添加剂过氧化苯甲酰(BPO)常用的检测方法,目前BPO的检测方法主要包括化学分析法和仪器分析法。其中仪器分析法最常用,包括气相色谱法、液相色谱法、分光光度法、离子色谱法、电化学法及发光法等。关键词面粉;过氧化苯甲酰;检测中图分类号TS文献标识码A文章编号1673-9671-(2010)101-0118-01面粉、面制品是我国人民生活的主食之一,尤其是我国北方地区,人们以面食为主,面食的烹调也是花样繁多,面条、饺子、油条、包子等,不胜枚举。这种情况下,对面粉的需求量也相当惊人,随着人们膳食结构的改善,对面粉及面制品的安全卫生、营养、方便、保健等方面的要求也越来越受关注。过氧化苯甲酰是面粉改良剂,随着国外先进制粉工业设备及技术的引进,专用粉需求量增大,我国上世纪80年代初,开始使用小麦粉改良剂。过氧化苯甲酰添加到小麦粉中,与小麦粉中的水分在空气和酶的作用下释放出活性氧,氧化和打断产生黄色胡萝卜素、叶黄素的共轭键,使其化学结构改变,减弱吸光的性能,使小麦粉变白。同时,过氧化苯甲酰被转化为苯甲酸,其钠盐或钾盐有防腐作用,可延长小麦粉的保鲜期。过氧化苯甲酰的使用对提高小麦粉外观和延长保质期具有一定的积极意义,但是,过氧化苯甲酰发生氧化后生成的苯甲酰等物质需经肝脏解毒代谢,给肝脏带来一定负担,其过量的使用对肝功能衰竭及肝功能损伤者有较大危害,其在小麦粉中的过量使用也会破坏小麦粉的色香味、维生素的含量和面筋弹性等,会降低小麦粉的营养价值,所以严格控制小麦粉中过氧化苯甲酰的添加量是必要的,GB2760《食品添加剂使用卫生标准》规定,小麦粉中过氧化苯甲酰的加入量不得超过0.06g/Kg(现已禁止添加)。为确保消费者的身体健康,必须对面粉中过氧化苯甲酰含量进行监督检测。迄今为止,对面粉中过氧化苯甲酰含量的检测方法,大致可分为传统化学分析法和现代仪器分析法。1化学分析法面粉中过氧化苯甲酰的化学检测法有化学定性法和氧化还原滴定法。1)化学定性法。向装有一定量面粉的试管中加入石油醚,充分混匀后加人乙醇试剂,若过氧化苯甲酰含量大于0.005%(0.005%为当时德国法定规定最大添加量),立即呈现兰绿色;若含量为0.005%则在几分钟内才能显示出兰绿色;若含量低于0.005%,则显色时间会更长甚至不会显色。此方法的缺点就是在大量的酸性介质中此反应灵敏度会大大降低。2)氧化还原滴定法。原理是过氧化苯甲酰与碘化钾反应定量还原为苯甲酸和单质碘,产生的单质碘用硫代硫酸钠标准溶液进行氧化还原滴定,此法简便省时,但分析结果重现性差,精确度和准确度低,而且检出限很高,所以只适用于要求不高的高含量组分测定,如用于过氧化苯甲酰纯品或接近纯品以及稀释过氧化苯甲酰的检测,此法也是目前生产过氧化苯甲酰的厂家常用的方法。2仪器分析法1)分光光度法。采用紫外分光光度法对面粉中过氧化苯甲酰进行定量测定,其原理是:在酸性条件下,采用铁粉将过氧化苯甲酰还原为苯甲酸,根据苯甲酸能同水蒸汽一起蒸馏出来的特点,进行两次蒸馏,使苯甲酸先后与不挥发性成分和被氧化分解的有机物分离,依据苯甲酸钠在225nm波长处的吸光值与标准曲线比较,可较准确地测得其含量,回收率在88.2%-103.1%之间。但此法两次蒸馏操作起来比较繁琐耗时,不宜推广;最近研究人员利用过氧化苯甲酰具有氧化性特点,用碘化钾作还原剂,生成的碘与淀粉络合成有色络合物,根据颜色深浅,在波长540nm进行比色,得满意的结果,但是文献报道加人面粉中81mg/kg的过氧化苯甲酰两周后残留量即变为22mg/kg,仅为原添加量的27%,因此该法仅适用于新鲜面粉中的过氧化苯甲酰含量测定。2)气相色谱法。2001年国家发布GB/T18415-2001《小麦粉中过氧化苯甲酰的测定方法》,应用气相色谱法检测面粉中过氧化苯甲酰,为此方法的第一法:其原理是选择适当的还原剂(如铁粉、抗坏血酸、碘化钾等)或在酸性条件下(如冰乙酸)将过氧化苯甲酰还原为苯甲酸,经溶剂(如乙醚、石油醚、乙醚-石油醚混合溶剂、丙酮等)提取净化后,用气相色谱仪测定,与标准系列(苯甲酸或过氧化苯甲酰)比较定量。由于填充柱气相色谱法分离效果不佳,溶剂峰及样品峰拖尾严重,导致分析结果重现性差、误差大,而且分析时间太长,所以现在都选择毛细管气相色谱法。总的来说,气相色谱法在样品处理时需要反复进行提取浓缩而大量消耗溶剂,操作繁琐复杂,所用试剂较多并且耗时长实用性较差。笔者通过多年检测实践发现,在使用方法1测定过氧化苯甲酰的检测过程中,应注意标准系列制备。苯甲酸标准使用液应按样品处理后,再注样做标准工作曲线。由于苯甲酸的特性,在样品处理过程中会有较大损失,通过实验比较,一般损失在30%左右。如果苯甲酸标准使用液不按样品处理,标准工作曲线斜率必然偏小,检测出的过氧化苯甲酰含量必然偏低。3)高效液相色谱法。2001年卫生部规定用高效液相色谱法测定面粉中过氧化苯甲酰含量。与气相色谱法相比较,高效液相法具有简单方便、检测灵敏度高、操作简单、节省溶剂、准确可靠、重现性好等优点,从而受到检测工作者的青睐。其原理是:所检测样品经溶剂(如无水乙醇、丙酮、丙酮十乙酸、甲醇等)提取净化后,选择适当的还原剂(如盐酸经胺、抗坏血酸、碘化钾、硫代硫酸钠等)或在碱性条件下(如氢氧化钾、碳酸氢钠等)将过氧化苯甲酰还原为苯甲酸,或者用溶剂直接提取样品中过氧化苯甲酰和苯甲酸,然后经液相色谱测定,与标准系列(苯甲酸或过氧化苯甲酰)比较定量。常用的流动相有:醋酸氨(0.02mol/L):甲醇=95:5;磷酸二氢钾(0.25mot/L):甲醇=90:10;乙:水=36:65,流速在0.6-1.2ml/min,多选择1.0ml/min,检测器有紫外检测器和二极阵列检测器等,检测波长在220nm-240nm左右。综上所述,从实验室结果准确性来说,仪器分析显然优于化学分析法。仪器分析法中气相色谱法开展虽早,由于前处理繁琐,重现性和回收率却不是很理想,最低检出限往往很难达到。液相色谱法具有前处理简单,检出限低、重现性好等特点。近年来随着液相色谱逐渐普及和方法的研究,涌现出大量好的方法报道,很受检测者的青睐。参考文献[1]GB/T18415-2001,小麦粉中过氧化苯甲酰的测定方法[S].[2]GB/T22325-2008,小麦粉中过氧化苯甲酰的测定,高效液相色谱法[S].[3]徐竞.面粉中过氧化苯甲酰的测定[J].面粉通讯,2008,06.